Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

electrohimiya_toplivnyh_el_zac

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
10.02.2016
Размер:
1.37 Mб
Скачать

#

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

IL+AR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ER

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C D

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

~E0

 

 

 

<

 

 

 

 

EL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

. 4.14. < +

C * , , & - , ! & ! # ) * ! & ) # )^ . I )^ ! # -B ) # ! -. , ) ! A , -

 

# ! & -

* A . 0 < (EL) CD (ER) . 4.14

*

!

B " # & #

. '

! B # , EL œ ER. M (4.59)

(4.60) :

 

- 4 (I L A R) .

(4.61)

I # , R, A, L – - * . -. # ! & , & & & G " # & # - , & , . 4.13. %. F B , # B ! & & ) #-

111

! – ! & ?+– ?2. ; . 4.13 , ! ) # B -# ! & -?+– ?2 (–?. #, ! B , - . B ) # * ) :

H

3 O

+

 

 

+

 

* 2H2O + H M*3

H

2O + H M..

(4.62)

 

+ M(e

) H2O H

 

+ M(e )

 

" # ! & . 4.13 - , & & ! –!*. & B , V,,

EV E0 VF ,

(4.63)

& ~EV ~E0 – ! & V # .#, V # & . # , ~E0* = Œ·~E0 ~EV* = Œ·~EV. -,

EV * ( E0 VF)

(4.64)

B * ! & B < CD, ) * ) B ! .

! ) , & &-( ( . 4.13). & ! –! *,# ) B :

iV 0 ekef W (Ef )(W E*)nH3O ,

(4.65)

& kef – ! ! & A , *

-

& ! –! ; W(Ef) – -# ! # ) # ; W~E* –# & , ?3 + * #

& , ) & # ! ,

n

3O

 

H

 

?3 +, B " # & # . ) # B kef W(Ef):

 

 

 

4 m(kT)2

 

 

 

 

kef

 

 

 

 

,

 

 

(4.66)

 

 

h3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Wef

exp

4 l

22m(Ex

E f

)1/ 2 3

,

(4.67)

 

 

 

h

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

& m – ! ; Ex – # & ) # ; l – G-# & ) # ( B , & # ).

112

% (W~E0*) B ) # # F # :

(W E0

*) exp

E0 *

.

(4.68)

 

 

 

kT

 

(4.66) – (4.68) (4.65), :

 

(kT)2

 

4 l(2m)

 

 

)1/ 2

 

E

0

*

 

 

iV 0 4 em

 

 

exp

 

(Ex

E f

exp

 

 

nH

3O .

(4.69)

h

3

h

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I & V, (4.69)~E0 ~EV. M (4.64) ,

EV * E0 * VF ,

(4.70)

& , V (4.69) :

i

i

exp(

VF

) .

(4.71)

 

V V

V 0

 

RT

 

 

 

 

 

M # G V = Vr + , & – - B , Vr – ) , i = i0, (4.71) -:

i i0 exp( F ) .

(4.72)

RT

 

B (4.72) ) ! -

' . B

-

- * , - -B , & * ! # , -#G .

& * * #, # . !-! , ! , B G & ) / ) B & ) # -, ) # & - B .

4.5.0/(=/ 3 ' & '/ 00 (6 ( & +-(* ) =( (0'= 3@(0 3. : '@(0 ( 5 3 = &0 *& & ' ' [ 0 / ' & '/ 00 =( (0'= 3@(0 3. = & (0 3 =( (0 * 8' 35'

% & ) # # -) , # : - B () . < ! , , # -& ! –! , ! -, ) & , * & ! &-

113

) & . B , ) & , # B !-. % ( - B (4.55)) B # , -B B # . 0(4.55), (4.56), B #, - # B

V Vr

(4.73)

* :

i i

 

 

F

 

(1 ) F

 

0 exp

 

exp

 

,

(4.74)

 

 

 

 

RT

 

RT

 

& i0 B (4.57).

) ) & * B ! ˆ ! Œ, -. 0! ) :

 

F

 

(1 ) F

 

i i0 exp

RT

 

exp

 

. .

(4.75)

 

 

 

 

 

RT

 

( B # # . - B ! # (4.75) B ) # - . ' ) B B #G 20 . % ! & (4.75) :

i

i0 F

.

(4.76)

 

 

RT

 

' # , ) ) - , # B - . ; & ! * #, B -(R ) !-! ) :

R

 

d

 

RT

.

(4.77)

 

 

 

 

di i0 F

 

M ! & B , # ) i0 -,) . * * -. - * ) , – ) . % ) , i0 œ 10–3 A/ 2 ( - / B ! ,

114

B / ), ) )-i0 • 10–6 </ 2 ( , / ,).

& # B - G 20 . ! # ) -. !

B B

:

 

 

 

F

(4.78)

i i0 exp

 

 

,

 

 

 

 

RT

 

, & # ž:

 

 

 

 

 

RT

ln i0

RT

ln i .

(4.79)

 

 

 

F

 

F

 

B *

(4.80)

 

a b ln i ,

! ' . a b * -' . & ! *, - & # B .) ' R B :

R

 

d

 

b

,

(4.81)

 

 

 

 

di i

 

. . ! ) #G .

4.6.# ( & =: =( (0'= 3@(0 ; + 30 ( 0' 8' *-*& = &0 *& & ' & = &(0/ ' '

4.6.1. ''

0

%

# ,

& ! –! . ! & #, , * B-* " # & # & , . - B ! ,! , ). , & & , - ) & #* ! ( , ), # &, )^ ! B " # & # , & -. I * , !- , & * # , , - * )^ ! . ?# B * ! &

115

! . & , * - B # , * - -) ! . ? # , * #, - . I # * , * . % ! – ! & , B & .

; # B !-, # #* -

& )^ ! . ;

-

*, ! :

(4.82)

M z ze M.

B B , ! #* & Mz + ! :

 

 

M z$

M Z .

-

(4.83)

M « $» « » * )^ ! & - , & . & , -Q, & A :

Q D

dC

,

(4.84)

 

 

dx

 

& D – ! , – . % & ) # & , ". . ? . ( B * & ) ! , -& . F B B , & - & . M ! , &5·10–2 . M # # ? –( ,(4.84) & B # * ) :

+ dC (

 

C $

C

 

 

Q D)

 

&

D

 

 

,

(4.85)

 

 

 

*

dx ' x 0

 

 

 

 

& $ – )^ ! & , . -B ) # ! . # Q #/ 2,) z ! , -# & & :

i DzF

C $

,

(4.86)

 

 

 

 

116

, # ! D 2/ .&) #G & , && - *. ! Mz+ , & * & , * * . 0 # i G :

i

DzF

C $

.

(4.87)

 

 

 

 

 

M # (4.86) (4.87), B # # -* i , $ :

 

+

 

 

 

(

 

i i

)

 

 

&

(4.88)

 

 

)1

$

& .

 

*

 

'

 

C ) # # * -* , ) # - , ) , . . - ) . ! B #- # ? V & !- –! . & i = 0, & Mz+ &B , )^ ! : = $. ' &

V

V 0

 

RT

lnC

$

,

(4.89)

 

i 0

r

 

zF

 

 

 

 

 

 

 

 

& Vr0 – ) ! . I -& ! , ! :

V

V 0

 

RT

lnC

 

.

(4.90)

 

i i

r

 

zF

 

 

 

 

 

 

 

 

M i = 0, i = i V * ! -#* i B ! , . ( B & B D, * - B :

D

Vi i Vi o

 

RT

ln

C

.

(4.91)

 

 

 

 

 

zF $

 

(4.89) – (4.91) (4.88), B # #* -:

+

 

z

D

F (

 

i i )1

exp

 

 

& .

(4.92)

 

 

 

*

 

RT '

 

117

& B žD ( #G 20 ), ! # B ) # # -D :

i

i D F

(4.93)

RT .

 

 

 

& , B (4.93) , ! D # .

' # * . 4.15.

E

D

 

 

2

 

# , </

 

 

i

 

<

 

 

 

,

. 4.15. < + +/I !!

@ # < - B *. C # – ! ) #, * -B *, ) B . CD – ! )-# & , -. D * # & ! ) # ) - , ! DE # # .

! ) #G , *! 10–5 2/. % - & ! # . & , * ! , , -& & , # -# 10–4 #/ . M # ! -

118

(4.87), B # # * # ! -! !-10–4 </ 2. # , ! ,! #- * & ! , & ! # - . ! , - , # # i = DzFC/r, & r –. ## B ) # .

4.6.2.* ''

0

& #

*

-

* . #

) # -

, & * # ) ! . % (4.55)* , # -B (4.74). ! & B & #, & & )^ ! . ? ) #G, ) & / , * * #, ! B B # ,# # -. (4.74) B ) # -:

i i0

CO,

exp

F

 

CR,

exp

(1 ) F

 

 

 

 

 

 

,

(4.94)

G, $

 

 

RT

 

 

 

RT CR, $

 

 

 

& – B , BG, / G, $ R, / R, $. , -& & BG & B- , B # B ) # & .# ) #G B # )-) B , (4.94) :

i i0

CO,

exp

F

(4.95)

 

RT .

 

 

 

G, $

 

 

 

B G, / G, $ (4.88) (4.95), :

119

+

 

 

 

 

i

(

F

 

)

 

 

 

 

 

 

 

&

 

,

(4.96)

i i0 )1

 

 

 

 

&exp

*

 

 

 

i '

 

RT

 

&

 

 

 

 

 

 

 

 

ii

 

 

 

RT

ln

 

 

 

 

 

.

(4.97)

 

F

 

i0 (i

i)

(4.96) B # :

 

i

i

 

exp F ,

(4.98)

 

 

 

0

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) # & - B . ' & B #:

 

1

 

1

 

1

,

(4.99)

 

 

 

 

i i i

 

 

) G # - * * , * # , * , , .

4.6.3. # 0

B B !-& ! ) & !-* B * & ! & .& !, * # # .! !! . ) -( , ! , !- , ! ) - * & . ! !B ) # # ) & , ) # # ! . -) * # ) B -! ! , * -B , ! -! B . F , -B . ?- * ) * B ! -! . !-! B ) #. , ! ) * ! , ! -, B # -

120

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]