Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

electrohimiya_toplivnyh_el_zac

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
10.02.2016
Размер:
1.37 Mб
Скачать

, B B ! .

3.3.( & (* '3 = 5-*& 6 ( & & . 5( 0'3 6 ( & (* '3 = 5-*&

( ) # ! -! # L – ) ! * R. '

R

l

,

 

(3.9)

 

 

 

 

 

 

S

 

1

 

S

 

 

 

S

 

 

L

 

 

,

(3.10)

 

 

 

 

 

 

l

 

 

l

, 2;

& – # ,

· ; S

l – , ; – # ! #, / . 0 # ! # ! – ! ! # )^ , * & B# ! , * # 1 2 -

B 1 & & .

0 # ! # ! -, ! , #*& . % , B ! , B && l, B # U,! , B # . %i-& : i – ; zi – #; vi – # B-! . C S , - & B ! , 1 & civiS , -ziF iviS ! . ‘ziF iviS ! . 0 , ! ,

1 ,

, :

I = ziF iviS.

(3.11)

(3.3), (3.4) (3.11) :

 

I FS

U

zi i ui .

(3.12)

 

 

l

 

 

 

 

U IR

I l

.

(3.13)

 

 

 

 

S

 

M (3.12) (3.13) # ! -

:

 

 

 

 

(3.14)

F zi Ci ui .

71

% ) & ! ( #/ ), z+ = z= z Z :

103 zFC(u u ) .

(3.15)

@ # # ! -! . 3.2.

80

 

 

 

HCl

 

 

 

 

 

 

’, /

 

KOH

 

 

 

60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

 

 

 

 

 

20

 

LiCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3COOH

 

 

 

0

 

 

 

 

 

0

2

4

6

8

10

 

 

, - !"/!

 

 

 

. 3.2. < + +

) # ) ! ! ) -, ! . ) -

G

B -

, B # B

 

 

! * #. & ,

) !

 

B #

 

, # , , ! .

 

 

3.4. 3 0'3 6 ( & (* '3 = 5-*&

( ! # – !-, ) * 1 # ! . !-)^ , * & B - # ! , B! 1 , B ! * #, ) ! )^ B-1 # & . ( B # !-G :

72

! / ,,

(3.16)

& " – ! #, ·2/ #; – # ! #, / ; V – , 3/ #;– , #/3.

I B #/ , (3.16):

!

103

 

 

 

.

(3.17)

 

 

 

 

 

 

M (3.15) (3.17)

:

(3.18)

! zF(u u ).

! #) ) #G # * ". ! ) -

) & , * &

-

!

! &

B .

(3.18), ! -

# ) ) & ) B # :

(3.19)

!" zF(u" u" )

! ) - ) & ! ) -& , B. G & B-. # ! #& #. M (3.18) (3.19) - :

!

 

u

u

f! ,

(3.20)

"

"

"

!

 

u

u

 

& f" – ! ! .

B ) ) ! ) ) ) B ) (f" = 1), !

 

!

.

(3.21)

!"

 

 

; !

-

( . 3.3) B ) # )^ -! , & ,#1. % # ! , * #*,

73

!

f! .

(3.22)

!"

1

1

2

2

. 3.3. < (1) $ (2)

M !

# ! B ) # )^

& .

0. % ) E. & ) B

!

, * ) - B ! . % ) – & , B ! , ) -) & , -#G B . )^ -! B B , *! & B &.

! & B . B -! & , # , &, ) * B , B B . # & , B # & B , , B . ! B# ( !-& B ), B * & .

& B . & ! -# ! , )-# . B ! -G . , -B G -

74

B B .#* & - , . ! & ,# * * B && ) ) B & . *! ! & B ) # - B . ' ) , , * *-# B ! , # , !-* # ) :

F F0 (F F ) ,

(3.23)

& F – ; F , F – ! & -

& B .

 

( ! #,

(3.23),

& #G ! ) -) & , * B- & :

!c !" ( ! ! ) ,

(3.24)

& ~" ~" – #G !

!-

! & & B .

 

& ! & B - * , - . % & & B ! , , ! * .

3.5.( & (* '3 = 5-*& & ( 5:+ '*= ' (00:+ 6 ( & &

G , , & ,. M G * B -G , . , -# * , * * ,# B G . ; *G : 1) , * * BG & G ! & – A ; 2) , * * - & G , & G # –• . B ! & ! & - # , )^ ! #: & , .

* , & )-# & . !

75

# ! & . ' # . ? ,AgI ! , BaCl2 – .

G #! #. --* . ! & -* * ! * #, * *-# G :

lg A B /T ,

(3.25)

& A – .

% , ) * #*,A ( !-). B -& * , & , &.

3.6. ' 0 (*0:( 6 ( & 50:( = /(**:

3.6.1. #$&

; ! ! - , , ) * -& & , . . ! – ! - , , & B & ! ( -: 1 2 ). ! &- & , ! , B -# . * G ! # G (~H :) ! # # ! & (~Hsolv).

# & –! -:

M solv M z solv ze .

(3.26)

I #G ,& B , -* # & G *. I & B -) #G ,B B # . B& , ! – ,

76

! . # ! & -) * ! &! , .

* * - ) #- # , B #* :

1 A1 2 A2 ze 3 A3 4 A4 .

(3.27)

I ! #(Ox) (Red) , #:

Ox ze Red .

(3.28)

; * ) ) ! . -! & ) ! * - , B *, ) * -) & & . ) & ! B # , B Cu2+. B - B Cu2+ + 2e• Cu Cu • Cu2+ + 2e.) ! , , # - . 2H+ + 2e• H2Cu • Cu2+ + 2e. M ) ! & ) # )-

! ( , & #

! ).

I ! * :

(3.29)

Ox1 ze Red1 ; Ox2 ze Red2 ,

) ! )

(3.30)

Ox1 Red2 Red 1 Ox2 .

) B ! % ! –U ) , -

 

 

(3.31)

CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4.

! ! G

*

) :

 

 

Zn + Cu2 Zn2

+ Cu.

(3.32)

! - , ! – ! B ( % ), & ) , * &, .

) ! ! & ) # -) ( ) . 0 , * * ) # !-, ! & , -) & . I B -

77

, ) # )-! .

3.6.2.( .

# ) , *( . 3.4), & - B , -*. ! & * . % ! # , & .

1

(1 2

310

(2 4

 

 

 

9 (1

 

 

 

 

 

5

6 7

 

8

 

 

 

L

 

 

 

 

 

 

. 3.4. +

B !-€!, ) - & ! ! & :

zFE ,

(3.33)

& ƒ – , * ) !- & # & ) & )# .

B (1) & * (2) )-! .! ) 1 #@1 @2. I & - B , ) &) # * ) ! . ( ) ) B # # !-:

1 2 1 2 (zFƒ 1

zFƒ 2 ).

(3.34)

 

zFƒ 2.

(3.35)

1 2 1 zFƒ 1 2

78

B & B-G ) ! B* & , -( #) . ; & - * ! , -) # * #, . . #, )-.# & – &1 ( 1–2); &1 – &2 ( 3–4); &2 – L ( 5–6); L &1 ( 7–8); &1 – ( 9–10). E &, ) ! & B # & & ) -) , - . - * B 1–2 9–10. ; # -& #-. ,. 3.4, & #- * B 3–4, 5–6, 7–8. % ! :

ƒ ƒ &1 ƒ&1& 2 ƒ& 2L ƒLM1 E&1 .

(3.36)

# ƒ &1 = –ƒ&1 ,

(3.37)

ƒ ƒ&1& 2 ƒ& 2L ƒLM1 EM1M 2 ELM1 ELM2 .

<) * &–! # # , B - # # ! . @ ! * # & !- , & . ' !-! ) ! . @ ! ! B *G . % # (hPt,H2hLh(! Lh(, &) ELM:

ELM E EMPt,H2 ELM ELPt,H2 .

(3.38)

# # (3.38), B # !-

ELM1 ELM2 , . 3.4:

(3.39)

ƒ ELM1 ƒLM 2 E E .

' ) , % !

-

& ( B # & ) & ( #- & ) ! .

! * ) : ! , ( #*), & B #*

79

1 #·–1, ) & ) & 100 ; T = 298 K.

# ) , !-

 

H+ *

(3.40)

 

H2 2H 2e .

& # & ! , ! -

, G

* ) : (–)Pt, H2¦2H+ ||Mz+ ¦M(+).

! ! #-

# :

M z z / 2 H2 M zH . M ! & " )) ! :

G Go RT ln

a

M

az

 

 

H

.

a

 

Z

az/2

 

 

 

 

M

 

H2

 

(3.41)

(3.42)

0 , & & !H+ & H2 1, ~G = –zFE, )

? ! &

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

M

z

 

 

 

 

E z

E0

z

 

 

 

ln

 

 

 

,

3.43

 

 

 

zF

M

 

 

 

M /M

M

 

/M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

& E

z

– % ; z – ! , * !-

M

 

/M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

; F – A .

0 (3.43), B * # ! & -( ) ,? # & ! .

, M z – # & ( !),

ZM – # & ( !), ? B # * :

0

 

RT

!

 

 

E! / ! E! / !

 

 

ln

 

 

.

(3.44)

 

 

 

 

 

zF

!

 

 

# &F, R T = 298 K, ) *? :

0

 

0,059

 

 

!

.

 

E! / ! E! / !

 

 

lg

 

 

(3.45)

z

 

!

 

 

 

 

 

< # & (Z ) , ! , & & ! (ZM), ? :

E! / ! E!0

/ !

 

0,059

lg

! .

(3.46)

 

 

 

 

z

 

 

80

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]