1. Жидкие отходы

Первый химический метод

Приборы, оборудование и посуда. Весы лабораторные техни­ческие; ручная центрифуга; мерные стаканы, колбы на 100 мл; центрифужные пробирки с ценой деления не более 0,02 мл; пипет­ки на 5 мл.

Реактивы. Сульфид натрия (сернистый натрий); гидроксид натрия (едкий натр.).

Перед анализом необходимо приготовить 20%-е растворы сульфида натрия и гидроксида натрия.

В 10 мл центрифужную пробирку наливают 5 мл отработанного фиксажного раствора, добавляют 3 мл 20%-го раствора гидроксида натрия и 2 мл 20%-го раствора сульфида натрия. Содержимое про­бирки взбалтывают и, установив в центрифугу, центрифугируют до полного осаждения сульфида серебра.

Учитывая, что 0,07 мл осадка в пробирке соответствует 1 г серебра в 1 л отработанного фиксажного раствора, определяют содержание серебра во всем объеме исследуемого раствора. С увеличением содержания серебра в растворе увеличивается и объ­ем осадка.

Второй химический метод

Приборы, оборудование и посуда те же, что и для первого метода.

Реактивы. 40%-й раствор формалина; азотная кислота (уд.в.1,18--1,2).

В центрифужную 10-мл пробирку наливают 5 мл отработанного фиксажного раствора, добавляют 1--1,5 мл 40%-го раствора фор­малина и взбалтывают, затем добавляют 3 мл азотной кислоты и снова центрифугируют, после чего дают раствору отстояться и через 10--20 мин измеряют объем выпавшего осадка. Объем осадка 0,12 мл в пробирке соответствует 1 г серебра в 1 л отработан­ного фиксажного раствора. С увеличением содержания серебра в растворе увеличивается и объем осадка.

Третий химический метод

Приборы, оборудование и посуда. Весы технические лабора­торные; нагревательный прибор, химическая посуда.

Реактивы и растворы. Сульфид натрия; нитрат серебра; кон­центрированная азотная кислота; роданид аммония или калия же­лезоаммонийные квасцы; 10%-й раствор сульфида натрия; 10%-й раствор нитрата серебра; 0,1%-й раствор роданида амония или калия; насыщенный раствор железоаммонийных квасцов.

К 50 мл исследуемого фиксажа доливают 10 мл 10%-го раст­вора сульфида натрия и кипятят 10--15 мин. Осветленный раствор проверяют на полноту осаждения и еще горячим пропускают через фильтровальную бумагу, осадок на фильтре промывают горячей во­дой до тех пор, пока пробы промывной воды с каплей 10%-го раствора нитрата серебра не перестанут давать коричневую ок­раску.

Фильтр с промытым осадком переносят в стакан, где прово­дилось осаждение сульфида серебра, доливают туда 15 мл воды и при нагревании до кипения растворяют в 20 мл концентрированной азотной кислоты. После удаления оксидов азота в раствор по стенкам колбы добавляют 10--15 мл воды и снова доводят его до кипения. Затем раствор охлаждают, переносят вместе с белой массой фильтровальной бумаги в мерную колбу и после охлаждения доливают дистиллированную воду до метки 200 мл.

50 мл полученного раствора переносят с помощью пипетки в коническую колбу и титруют 0,1%-м раствором роданида аммония или калия, добавляют в качестве индикатора 1--2 мл насыщенного раствора железоаммонийных квасцов. Под конец титрование ведут при энергичном взбалтывании раствора.

1 мл 0,1%-го раствора роданида аммония или калия соот­ветствует 0,010788 г серебра.

Наиболее просто и надежно можно определить содержание се­ребра в отработанных фиксажных растворах с помощью специальных приборов -- аргентометров. Шкала прибора градуируется в грам­мах серебра на 1 л раствора.

Метод потенциометрического титрования

Сущность метода состоит в потенциометрическом титровании серебросодержащего раствора тиоацетамидом в щелочной среде. Мешающие определению тяжелые металлы (Cu, Fe и т.п.) связыва­ются в комплексы соответственно трилоном Б и оксиэтилиденди­фосфоновой кислотой (ОЭДФ). Погрешность метода 1--2%.

Посуда, приборы. Бюретка с автоматическим нулем и склян­кой (ГОСТ 20292-74) вместимостью 10 мл; пипетки (ГОСТ 20292-74) вместимостью 2,5,10,25,50 и 100 мл; стакан (ГОСТ 10394-72) вместимостью 150 мл; цилиндр (ГОСТ 1770-74) вмести­мостью 25 мл; мешалка магнитная любого типа; pH-метр (милли­вольтметр) или иономер (марки И-102, И-115) с индикаторным се­ребряным электродом (покрытым сульфидом серебра) или сульфид­серебряным электродом (марки ЭСС-01) и хлоросеребряным (типа ЭВЛ-1М) электродом сравнения с погрешностью не более +-0,05.

Реактивы и растворы. 0,4%-й раствор желатины; 0,2%-й раствор оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) (ТУ 6-02-1215-81); 0,01 н. раствор нитрата серебра (азотнокислого серебра); смесь гидроксида натрия и трилона Б; 0,01 н.раствор тиоацетамида.

Подготовка к анализу. Готовят 0,01 н.раствор нитрата се­ребра, 0,01 н.раствор тиоацетамида, смесь гидроксида натрия и трилона Б, 0,4%-й раствор желатины и 0,2%-й водный раствор ОЭДФ.

Подготавливают серебряный или сульфидсеребряный электрод согласно паспорту, прилагаемому к электроду.

Проведение анализа содержания серебра в фиксирующих раст­ворах концентрацией 0,1--5 г/л. Пипеткой отмеряют 2--5 мл про­бы фиксирующего раствора и переносят их в стакан для потенцио­метрического титрования вместимостью 150 мл. В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 25 мл воды, 10 мл 0,4%-го раст­вора желатины и 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б. Пе­ремешивая полученный раствор с помощью магнитной мешалки, тит­руют его 0,01 н.раствором тиоацетамида на установке по ОСТ 19-1-83.

Вблизи точки эквивалентности, когда скорость приращения потенциала увеличивается, раствор тиоацетамида добавляют пор­циями по 0,1 мл, ожидая после добавления каждой порции полной остановки стрелки прибора.

Конечную точку титрования определяют по наибольшему при­росту потенциала.

Проведение анализа содержания серебра в промывной воде концентрацией 0,005-0,2 г/л. Пипеткой отмеряют пробу промывной воды в стакан для потенциометрического титрования. При содер­жании серебра 0,05-0,2 г/л объем пробы составляет 25 мл, при содержании серебра менее 0,05 г/л -- 50 или 100 мл. В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 10 мл 0,4%-го раствора желатины и 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б.

Перемешивая полученный раствор с помощью магнитной мешал­ки, титруют его 0,01 н.раствором тиоацетамида так же, как и в предыдущем случае.

Примечание. При наличии железа в пробы фиксирующего раст­вора и промывной воды перед титрованием добавляют дополнитель­но 5 мл 0,5%-го раствора комплексона ОЭДФ.

Обработка результатов. Содержание серебра (А), г/л, вы­числяют по формуле

А = 0,001079 * V1 * К * 1000/V,

где 0,001079 -- количество серебра, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиоацетамида, г;

V1 -- объем 0,01 н.раствора тиоацетамида, пошедший на титрование, мл;

К -- коэффициент поправки 0,01 н.раствора тиоацетамида;

V -- объем анализируемой пробы, мл.

Колориметрический метод

Сущность метода состоит в измерении оптической плотности окраски коллоидного раствора сульфида серебра, образующейся при взаимодействии ионов серебра и сульфида натрия. Погреш­ность метода для растворов с концентрацией серебра 0,1 г/л и выше +2%, менее 0,1 г/л +-5%.

Посуда, приборы. Бюретка (ГОСТ 20292-74) вместимостью 100 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вместимостью 100, 500 и 1000 мл; пипетки (ГОСТ 20292-74) вместимостью 2, 5, 10 мл; колори­метр фотоэлектрический или спектрофотометр с погрешностью не более +-1%.

Реактивы и растворы. Буферный, цитратный (pH 5,5-5,6) или ацетатный (ГОСТ 4919.1-77) растворы: 10%-й раствор 9-водного сульфида натрия; 0,4%-й раствор желатины фотографической.

Таблица 2

Определение объема пробы

по концентрации серебра в растворе

Группа	растворов	Концентрация серебра, г/л	Объем	пробы,	мл
	1 2 3 4	В фиксирующем растворе 1--5 0,2--1 В серебросодержащей воде 0,1--0,2 0,025--0,1		2 10 40 80

Подготовка к анализу. Готовят буферный раствор, цитратный (раствор А) pH 5,5--5,6, 0,4%-й раствор желатины (раствор В) и 10%-й раствор сульфида натрия (раствор С).

Проведение анализа. Отбирают пробу фиксирующего раствора или серебросодержащей воды. Объем пробы выбирается по вышепри­веденной таблице 2. В мерную колбу вместимостью 100 мл пипет­кой вносят пробу испытуемого раствора. При малом объеме пробы добавляют воду примерно до половины объема колбы. Затем в кол­бу последовательно вводят по 5 мл растворов А и В, содержимое колбы взбалтывают и добавляют 2 мл раствора С. Смесь тщательно перемешивают, доводят до метки водой и снова перемешивают раствор.

В качестве раствора сравнения используют "холостую" про­бу, приготовленную так же, как испытуемая, но без сульфида натрия.

Измерение оптической плотности окраски испытуемого раст­вора проводят на фотоэлектрическом колориметре с ртутно-квар­цевой лампой за светофильтром N 2, пользуясь 10 мл кюветой, или на спектрофотометре при Л = 320 нм.

_____________________________

* Л -- это греческая буква "ламбда".

По полученному значению оптической плотности окраски с помощью градуировочной кривой определяют количество серебра в испытуемой пробе фиксирующего раствора или серебросодержащей промывной воды.

Обработка результатов. Содержание серебра в растворе вы­числяют следующим образом.

В 1-й группе растворов концентрация серебра равна величи­не, полученной по градуировочной кривой; во 2-й группе -- той же величине, но уменьшенной в 5 раз; в 3-й -- в 20 раз; в 4-й -- в 40 раз.

Примечания:

1. Допускается использовать аргентометр типа КВУ-19 с погрешностью +-5%. При этом измерение проводится в соответс­твии с прилагаемой к прибору инструкцией.

2. Допускается применять индикаторную бумагу ИС-1 для грубого предварительного определения серебра.

Построение градуировочной кривой для определения серебра в фиксирующих растворах и серебросодержащих промывных водах

Градуировочная кривая строится по результатам измерений оптической плотности окраски шести приготовленных стандартных растворов с концентрацией серебра 0,5; 1; 2; 3; 4; 5 г/л. Объ­ем отбираемых проб стандартных растворов 2 мл.

Получение окрашенных растворов и измерение оптических плотностей окраски этих растворов должны проводиться так же, как и испытуемого раствора.

Для построения градуировочной кривой по оси абсцисс отк­ладывают известные концентрации серебра, а по оси ординат -- соответствующие им оптические плотности.

Контроль на полноту осаждения серебра из растворов

В сосуд из прозрачного стекла наливают небольшое коли­чество осветленного раствора, в который добавляют 1--2 мл 5%-го раствора сульфида натрия. При полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при неполном появляется бурый или черный осадок.

При появлении в контрольной пробе осадка или мути весь раствор подвергают повторной обработке, после чего снова про­веряют на полноту осаждения.