2. Твердые отходы и серебросодержащий шлам

Колориметрический метод

Сущность метода состоит в измерении оптической плотности окраски раствора, образующейся при взаимодействии ионов сереб­ра с ДАБР после перевода металлического серебра изображения в его растворимое соединение азотной кислотой.

Метод применим при содержании серебра в анализируемом об­разце 0,01--1 мг, что соответствует содержанию серебра в филь­мовом материале 0,5--50 г на 1000 м. Погрешность метода +-5%.

Посуда, приборы. Бюретка с запасным резервуаром (ГОСТ 20292-74) вместимостью 1 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вмес­тимостью 50, 100, 1000 мл; пипетки (ГОСТ 1770-74) вместимостью 1, 2, 5, 10, 25 и 50 мл; цилиндры (ГОСТ 1770-74) вместимостью 5 и 50 мл; колориметр фотоэлектрический или спектрофотометр с погрешностью не более +-1%; чашка фарфоровая выпарительная (ГОСТ 5147-80) вместимостью 100 мл; стекло часовое.

Реактивы и растворы. 10%-й раствор водного аммиака ч.д.а. (ГОСТ 3760-79); ацетон ч.д.а. (ГОСТ 2603-79); 4-водный винно­кислый калий-натрий (сегнетова соль) (ГОСТ 5845-79); 1%-й раствор желатины; концентрированная азотная кислота ч.д.а. (ГОСТ 4461-78); 30%-й раствор азотной кислоты (ГОСТ 11125-84); концентрированная серная кислота х.ч. (ГОСТ 4204-75); 0,03%-й раствор ДАБР в ацетоне; нитрат серебра (азотнокислое серебро) (ГОСТ 1277-75).

Отбор образцов. Образцы фильмовых материалов вырезают на склеечном прессе на отрезки, длина которых равна одному кадру.

Для определения среднего содержания серебра в фильмовом материале отбирают по одному кадру от разных планов (или пла­нов разной плотности). Анализ серебра проводят для каждого кадра в отдельности.

Подготовка к анализу. Приготовление основного стандартно­го раствора нитрата серебра.

В мерной колбе вместимостью 1000 мл в небольшом объеме воды растворяют 1,5748 г (в пересчете на 100% состав основного вещества) нитрата серебра, доводят до метки водой и перемеши­вают.

В 1 мл основного стандартного раствора содержится 1 мг ионов серебра.

Срок хранения раствора 6 мес.

Приготовление первого рабочего стандартного раствора нит­рата серебра.

В мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой вносят 1 мл основного стандартного раствора, доводят до метки водой и пе­ремешивают.

В 1 мл первого рабочего стандартного раствора содержится 0,01 мг ионов серебра.

Применяют свежеприготовленный раствор. Основной и рабочий стандартные растворы хранят в полиэтиленовой посуде в защищен­ном от света месте.

Приготовление второго рабочего стандартного раствора нит­рата серебра.

В мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой вносят 10 мл основного стандартного раствора, приготовленного ранее, дово­дят до метки водой и хорошо перемешивают.

В 1 мл второго рабочего стандартного раствора содержится 0,1 мг ионов серебра.

Применяют свежеприготовленный раствор.

Проведение анализа. Отобранный для анализа образец филь­мового материала (один кадр) помещают на часовое стекло, до­бавляют 1--2 мл 30%-й азотной кислоты и обрабатывают до полно­го обесцвечивания образца.

Дальнейший анализ проводят в зависимости от содержания серебра в испытуемом образце.

Серебросодержащий раствор переносят в мерную колбу. Обра­зец фильмового материала, оставшийся на часовом стекле, промы­вают многократно водой по 5 мл и сливают ее в ту же мерную колбу.

Таблица 3

Данные для анализа колориметрическим методом

Концентрация серебра в образце _____________________ г на 1000| мг м пленки |	Объем мерной колбы для анализа (разбавление пробы), мл	Количество ДАБР, мл	Вместимость кюветы, мм
0,5--5 0,01--0,1 5--25 0,1--0,5 выше 25 выше 0,5	50 100 100	1 5 5	50 30 30

Добавляют 2 мл 20%-го раствора сигнетовой соли, 2 мл 10%-го раствора аммиака и 1 мл 1%-го раствора желатины. Смесь перемешивают, приливают пипеткой 0,03%-й раствор ДАБР (см.табл.3), доводят водой до метки, еще раз перемешивают и оставляют на 5 мин. Если содержание серебра в образце фильмо­вого материала выше 0,5 мг (т.е. более 25 г на 1000 м пленки), то после промывания образца водой пробу разбавляют, для чего объем серебросодержащего раствора в мерной колбе доводят до метки водой, а уже затем в мерную колбу вместимостью 100 мл отбирают пипеткой 25 мл разбавленного раствора. Далее анализ проводят, как указано выше, согласно данным вышеприведенной таблицы, а полученный результат увеличивают в 4 раза.

Измерение оптической плотности (D1) окраски испытуемого раствора проводят на фотоэлектрическом колориметре за зеленым светофильтром, пользуясь кюветами (см.табл.), или на спектро­фотометре при Л = 495 нм.

______________________________

* Л -- это греческая буква "ламбда".

В качестве раствора сравнения используют "холостую" пробу (без образца кинопленки), в которую введено 1--2 мл 30%-й азотной кислоты и 40 мл воды, прошедшую через все стадии ана­лиза пробы с образцом.

Если проба после обработки образца кинопленки кислотой приобрела желтую окраску, то ее проводят через все стадии ана­лиза, но вместо 1 мл 0,03%-го раствора ДАБР вводят 1 мл ацето­на. При этом в качестве раствора сравнения используют "холос­тую" пробу с 40 мл воды и 1--2 мл 30%-й азотной кислоты, в ко­торую вводят все вышеперечисленные реактивы и ацетон.

Измерение оптической плотности (D2) окраски испытуемого раствора проводят аналогично измерению оптической плотности (D1).

По полученным значениям D1 или разности (D1-D2) с помощью градуировочных кривых определяют количество серебра в образце фильмового материала.

Обработка результатов. Содержание металлического серебра (А) на 1000 м пленки, г, вычисляют по формуле

А = C / L,

где С -- количество металлического серебра, определенное по градуировочной кривой;

L -- длина образца, м.

Примечания:

1. Длина образца L равна 4 шагам перфорации для 35-мм, 5 шагам для 70-мм и 1 шагу для 32-мм формата кинопленки.

2. Если отбор образцов покадровый для разных планов филь­мового материала, длиной образца будет считаться произведение Lxn, где n -- число кадров.

Построение градуировочных кривых для определения серебра в твердых серебросодержащих отходах

Градуировочные кривые строятся по результатам измерения оптических плотностей окраски растворов с определенной кон­центрацией серебра (см.табл.4).

Для построения градуировочных кривых объем отбираемых проб приведен в табл.4. По оси абсцисс откладывают концентра­ции серебра, а по оси ординат -- соответствующие оптические плотности.

Таблица 4

Концентрация серебра в образце ___________________ г на | мг 1000 м | пленки |	Объем пробы рабочего стандартного раствора, мл	| | | | | | |	Концентрация серебра в пробе, мг
0,5--5 0,01--0,1 5--25 0,1--0,5	1; 2; 4; 6; 8; 1; 2; 3; 4; 5	10	0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5

Метод потенциометрического титрования

Сущность метода заключается в потенциометрическом титро­вании тиоацетамидом в щелочной среде серебросодержащего раст­вора тиосульфата натрия, полученного после фиксирования в нем светочувствительного слоя. Погрешность метода +-1%.

Посуда, приборы. Бюретка с запасным резервуаром (ГОСТ 20292-74) вместимостью 5 мл; колбы мерные (ГОСТ 1770-74) вмес­тимостью 250 и 1000 мл; колбы конические (ГОСТ 10394-72) типа КнКШ вместимостью 250 мл; стакан (ГОСТ 10394-72) вместимостью 150 мл; цилиндры (ГОСТ 20292-74) вместимостью 25 и 100 мл; ме­шалка магнитная любого типа; pH-метр (милливольтметр) или ио­номер (марки И-102, И-115) с индикаторным серебряным электро­дом (покрытым сульфидом серебра) или сульфидсеребряным элект­родом (марки ЭСС-01) с погрешностью не более +-0,05.

Реактивы и растворы. 0,4%-й раствор желатины, 2%-й раст­вор сульфита натрия (сернистокислого натрия) безводного ч.д.а. (ГОСТ 195-77); 10 и 20%-й растворы тиосульфата натрия кристал­лического марки "Фото" (ГОСТ 244-76); 0,01 н.раствор нитрата серебра; смесь гидроксида натрия и трилона Б; 0,01 н.раствор тиоацетамида.

Отбор образцов. Для анализа отбираются образцы длиной 50 см для 35- и 32-мм формата кинопленки и 10 см для 70 мм форма­та. Образцы нарезают на отрезки, соответствующие длине одного кадра.

При контроле партии кинопленки, состоящей из большего ко­личества осей, допускается группировать отрезки (по одному кадру) разных осей в один образец для анализа.

Подготовка к анализу. Подготавливают серебряный или суль­фидсеребряный электрод согласно паспорту, прилагаемому к электроду.

Собирают установку для потенциометрического титрования (ОСТ 19-1-83).

Готовят 0,01 н.раствор нитрата серебра, 0,01 н.раствор тиоацетамида, 0,4%-й раствор желатины, смесь гидроксида натрия и трилона Б, 10 и 20%-й растворы тиосульфата натрия и 25%-й раствор сульфита натрия.

Проведение анализа. Образец складывают гармошкой и поме­щают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 мл. В колбу вносят 100 мл раствора тиосульфата натрия (10%-й -- для кинопленок с наносом серебра менее 100 г на 1000 м, 20%-й -- более 100 г) и растворяют галоидное серебро в течение 15 мин при тщательном перемешивании, не допуская сползания эмульсии с основы в раствор.

Полученный раствор сливают в другую мерную колбу вмести­мостью 250 мл. Образец, оставшийся в колбе, промывают 2%-м раствором сульфита натрия (30--50 мл) в течение 1--2 мин. Эту операцию повторяют 3--4 раза, сливая промывной раствор в ту же мерную колбу. Затем содержимое колбы доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

В стакан для потенциометрического титрования пипеткой вносят пробу анализируемого раствора, равную 25 мл (при наносе серебра менее 100 г на 1000 м кинопленки) или 10 мл (при нано­се серебра более 100 г на 1000 м кинопленки). В этот же стакан добавляют отмеренные цилиндром 10 мл 0,4%-го раствора желати­ны, 20 мл смеси гидроксида натрия и трилона Б и 50 мл воды. Перемешивая полученный раствор с помощью магнитной мешалки, титруют его 0,01 н.раствором тиоацетамида.

Вблизи точки эквивалентности, когда скорость приращения потенциала увеличивается, раствор тиоацетамида добавляют пор­циями по 0,1 мл, ожидая после добавления каждой порции полной остановки стрелки прибора.

Конечную точку титрования определяют по наибольшему при­росту потенциала в области 240, 400 мВ.

Обработка результатов. Содержание металлического серебра (А) на 1000 м кинопленки, г, вычисляют по формуле

0,001079 x V1 x К x 1000 x 250

А = ------------------------------,

L x 25

где 0,001079 -- количество серебра, эквивалентное 1 мл 0,01 н. раствора тиоацетамида, г;

V1 -- объем 0,01 н.раствора тиоацетамида, пошедший на титрование, мл;

К -- коэффициент поправки 0,01 н.раствора тиоацетамида;

L -- длина образца кинопленки, взятого для анализа, м.

Примечание. Если отбор образцов покадровый от разных осей кинопленки, длиной образца будет считаться произведение Lxn, где n -- число кадров.

Объемно-аналитический метод Фольгарда

Метод дает точное определение содержания серебра в сереб­росодержащем шламе.

Приборы, оборудование, посуда. Электроплитка; штатив хи­мический; бюретка с прямым краном; пипетка с делением на 5 мл; пипетка без подразделений с одной меткой на 25 мл; мензурка вместимостью 250 или 500 мл; колбы плоскодонные, узкогорлые из термостойкого стекла вместимостью 250 мл; весы аналитические; вытяжной шкаф; дистиллятор.

Растворы и реактивы. Смесь в равных объемах воды серной (уд.в.1,84) и азотной (уд.в.1,4) кислоты; раствор роданида ка­лия (роданистого калия) концентрацией 7 г/л (титр раствора ус­танавливают по нитрату серебра); раствор железоаммонийных квасцов концентрацией 120 г/л, подкисленный несколькими капля­ми азотной кислоты; дистиллированная вода.

Проведение анализа. В плоскодонную колбу вместимостью 250 мл помещают 25 мл отработанного раствора или 0,5 г шлама и за­ливают 30 мл смеси кислот, после чего нагревают до появления паров серной кислоты, подкисляя раствор каплями этой же смеси. К концу разложения раствор должен обесцветиться. Продолжитель­ность разложения около 4 ч.

Обесцвеченный раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 мл, кипятят 2--3 мин до растворения солей, снова охлаждают, добавляют 2--3 мл раствора железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданида калия до изменения окраски.

Обработка результатов. Содержание серебра в шламе, %, вы­числяют по формуле

Ag = T x A x 1000 / В,

где T -- титр раствора роданида калия по серебру;

А -- количество раствора роданида калия, пошедшее на тит­рование, мг;

В -- навеска, г.

Содержание серебра в растворе, г/л, определяют по формуле

Ag = T x A x 1000 / В,

где В -- количество исследуемого раствора отработанного фиксажа, мл.

Приложение 10

Форма N ивн-8

(предприятие)

АКТ

инвентаризации драгоценных металлов и изделий из них

РАСПИСКА

К началу проведения инвентаризации все расходные и при­ходные документы на драгоценные металлы и изделия из них сданы в бухгалтерию и все драгоценные металлы и изделия из них, пос­тупившие на мою ответственность, оприходованы, а выбывшие спи­саны в расход.

Материально

ответственное лицо ___________ ___________ ____________

(должность) (подпись) (Ф.И.О.)

На основании приказа от "___"__________ 199 г. N ________ проведена инвентаризация драгоценных металлов и изделий из них по состоянию на "___" ____________ 199 г.

При инвентаризации установлено следующее (в граммах с точностью до одной десятой):

N п/ п	Драгоценные металлы и изделия из них ____________ наи-|номен­ме- |клатур­но- |рный N ва- | ние |	Размер, номер, диаметр сечения и т.п.	Проба или % содер- жания драг. метал- лов	Фактическое наличие _______________ ко- |масса ли- |__________ чес-|лига-|чис- тво |турн.|тая | | | |	Числится по данным бух. учета _______________ ко- |масса ли- |__________ чес-|лига-|чис- тво |турн.|тая | | | |
1	2 | 3	4	5	6 | 7 | 8	9 | 10 | 11

Председатель комиссии _____________ ___________ __________ (должность) (подпись) (Ф.И.О.)

Члены комиссии: _________________ ____________ _________ (должность) (подпись) (Ф.И.О.)

(должность) (подпись) (Ф.И.О.)

(должность) (подпись) (Ф.И.О.)

Все ценности, поименованные в настоящем инвентаризацион­ном акте с N ________ по N _________, комиссией проверены в натуре в моем присутствии и внесены в акт, в связи с чем пре­тензий к инвентаризационной комиссии не имею. Ценности, пере­численные в акте, находятся на моем ответственном хранении.

Материально ответственное лицо

"___"_____________199 г.

Указанные в настоящем акте данные и подсчеты проверил ______________ ______________ "___"____________199 г. (должность) (подпись)

(Зарегистрировано в Национальном реестре правовых актов Республики Беларусь 28.02.2001, рег. N 8/5088)