Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции. химия / Lektsia_11.ppt
Скачиваний:
109
Добавлен:
13.02.2016
Размер:
1.33 Mб
Скачать

β-расположение предполагает реакции

элиминирования

CH3 - CH

 

CH

 

COOH

t0C

CH3 - CH = CH - COOH

 

 

 

 

 

 

 

- H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

β-гидроксимасляная кислота

кротоновая

 

 

 

 

 

 

 

 

кислота

У β-оксокислот появление СН-кислотного центра служит причиной таутомерии, т.е.

динамической изомерии, когда одновременно сосуществуют две таутомерные кето- и енольная формы

- C - CH - COOH

 

- C = CH - COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O H

 

OH

кето- форма

 

енольная форма

Кето-енольная таутомерия характерна для β-оксокислот. Наиболее удобно рассмотреть кето-енольную таутомерию на примере ацетоуксусного эфира

H3C - C - CH - COOC2H5

 

H3C - C = CH - COOC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

O H

Кето-форма (92,5%)

Енольная форма (7,5%)

Ацетоуксусный эфир используется для синтеза кетонов, карбоновых кислот, гетерофункциональных соединений, ЛС, причем при действии на него какого либо реагента в реакцию вступает один из таутомеров и т.к. равновесие постоянно будет смещаться в его сторону , то таутомерная смесь реагирует как единое целое

Если по отношению к карбоксильной группе в α- или β-положении находится сильная ЭА группа, то такие соединения способны к декарбоксилированию

 

 

 

 

t0C

O

H3C - C - COOH

 

 

H3C - C

-CO2

 

 

 

H

O

 

 

 

 

 

γ- расположение способствует реакциям внутри- молекулярной циклизации, в результате образуются цикли- ческие сложные эфиры или ами- ды. Определяющим фактором

является термодинамическая устойчивость образующегося цикла

γ- расположение

 

 

O

 

CH2 - CH2 - CH2 - C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H2O

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

OH

 

 

 

 

O

 

γ-гидроксимасляная

 

 

γ-бутиролактон

 

 

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

γ- расположение

 

 

O

 

CH2 - CH2 - CH2 - C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H2O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

OH

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

H

 

γ-аминомасляная

 

 

γ-бутиролактам

 

 

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для незамещенных по азоту лактамов возможна

лактам-лактимная таутомерия

O

OH

N

N

H

 

Лактам

Лактим

Аминоспирты

коламин, димедрол, холин, катехоламины

Коламин в лаборатории получают при действии аммиака на оксид этилена

+

H -NH2

 

CH2 - CH2

 

 

O

OH NH2

Соседние файлы в папке лекции. химия