Завдання для самостійного розв’язування

Напишіть рівняння реакції та дайте назву сполукам, що утворяться в результаті

4. Бромування бензолсульфокислоти; нітрування п-нітро-толуолу;

5. Бромування хлорбензолу; нітрування о-дихлор-бензолу;

6. Бромування толуолу; нітрування о-хлортолуолу;

7. Бромування нітробензолу; нітрування п-нітротолуолу;

8. Нітрування фенолу; сульфування 2-нітрофенолу;

9. Сульфування бензойної кислоти; бромування м-хлортолуолу;

10. Нітрування бензолсульфокислоти; бромування о-нітро-толуолу;

11. Нітрування хлорбензолу; бромування м-хлортолуолу;

12. Сульфування нітробензолу; бромування о-нітро-хлорбензолу;

13. Сульфування фенолу; бромування м-нітрохлор-бензолу;

14. Нітрування бензойної кислоти; бромування п-нітро-хлорбензолу;

15. Сульфування хлористого бензилу; нітрування о-ксило-лу;

16. Сульфування кумолу; нітрування м-ксилолу;

17. Сульфування стиролу; нітрування п-ксилолу;

18. Нітрування хлористого бензилу; хлорування м-бром-хлорбензолу;

19. Бромування кумолу; сульфування м-нітрофенолу;

20. Хлорування стиролу; сульфування о-хлортолуолу;

21. Нітрування хлористого бензилу; сульфування м-нітроаніліну;

22. Нітрування кумолу; сульфування м-крезолу;

23. Нітрування стиролу; сульфування м-нітрохлорбензолу.

8. Галогенохідні вуглеводневих радикалів

Література: [1 с.281-308, 631-642] .

Приклад. Встановлено, що при хлоруванні алканів при температурі 20^оС з урахуванням фактору ймовірності відносна швидкість заміщення атома водню змінюється в порядку:

третинний > вторинний> первинний і складає (на один атом водню) 5,0:3,8:1.

Використовуючи ці дані, передбачте вихід первинних, вторинних, третинних хлорпохідних і дайте назву усім ізомерам, що утворяться при монохлоруванні ізобутану.

Розв’язання. В алканів реакції хлорування проходять за радикальним механізмом, причому найлегше вони відбуваються біля найменш гідрогенізованого атому карбону. Це пояснюється тим, що міцність зв’язку С-Н біля такого атому найменша, а стабільність радикала, що утворюється – найбільша.

Для розрахунку виходу різних галогенпохідних використовують такі формули:

де В₁, В₂, В₃ – вихід моногалогенпохідних з галогеном відповідно біля первинного, вторинного і третинного атомів карбону; а,в,с – кількість атомів гідрогену відповідно біля первинних, вторинних і третинних атомів; С₁, С₂, С₃ – відносна швидкість заміщення водню на галоген відповідно біля первинного, вторинного і третинного атомів.

Таким чином, для того щоб знайти вихід кожної галогенпохідної необхідно визначити кількість атомів гідрогену біля кожного типу атомів карбону.

I III II II I

В молекулі ізогексану: СН₃ – СН – СН₂ – СН₂ – СН₃

│I

СН₃

три первинних, два вторинних і один третинний атом карбону. Біля кожного первинного атому карбону знаходиться по три атоми гідрогену, тому загальна кількість атомів гідрогену біля первинних атомів карбону: а =3 х 3 = 9 атомів. Біля кожного вторинного – по два атоми гідрогену: в = 2 х 2 = 4. Біля третинного – один атом гідрогену: с = 1 х 1 = 1.

Підставивши ці значення в наведені вище формули отримаємо:

Вихід первинних монохлорпохідних – 30,8 %; вторинних – 52,1%; третинних – 17,1 %.

В процесі монохлорування ізопентану утворюється три ізомери первинних монохлорпохідних (заміщення гідрогену на хлор відбувається біля кожного з трьох первинних атомів карбону):

1) 2) 3)

СН₂ – СН – СН₂ – СН₂ – СН₃ СН₃ – СН – СН₂ – СН₂ – СН₃ СН₂ – СН – СН₂ – СН₂ – СН₂

│ │ │ │ │

Cl СН₃ Cl – СН₂ СН₃ Cl

причому ізомер (1) ідентичний ізомеру (2) – це 2-метил-1-хлорпентан. Ізомер (3) має назву 2-метил-5-хлорпентан. Виходячи з того, що 2-метил-1-хлорпентан утворюється біля двох атомів карбону, вихід його буде в двічі більший, ніж 2-метил-5-хлорпентану. Тому з 30,8% продуктів реакції, що приходяться на первинні галогенпохідні 2/3 – 2-метил-1-хлорпентан і 1/3 – 2-метил-5-хлорпентан.

В молекулі ізогексану 2 вторинних атоми карбону, тому утворюється 2 ізомери вторинних монохлорпохідних:

1) 2)

СН₃ – СН – СН – СН₂ – СН₃ СН₃ – СН – СН₂ – СН – СН₃

│ │ │ │

СН₃ Cl СН₃ Cl

2-метил-3-хлорпентан 2-метил-4-хлрпентан

ймовірність утворення цих ізомерів однакова, тому з 52,1% продуктів половина – 2-метил-3-хлорпентан; половина – 2-метил-4-хлорпентан.

Біля одного третинного атому карбону утворюється одна третинна монохлорпохідна: Cl

│

СН₃ – С – СН – СН₂ – СН₃

│

СН₃

2-метил-2-хлорпентан

і її вихід складає 17,1%.

Таким чином в процесі монохлорування ізогексану утворюється 5 ізомерів:

1. 2-метил-1-хлорпентан; вихід =

2. 2-метил-5-хлорпентан; вихід =

3. 2-метил-3-хлорпентан; вихід =

4. 2-метил-4-хлорпентан; вихід =

5. 2-метил-2-хлорпентан; вихід =