3.8. Получение 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена из 2-(динитрометилен)-5,5-динитропиримидин-4,6-(1н,3н,5н)-диона
0,4 г (0,00131 моль) 2-(динитрометилен)-5,5-динитропиримидин-4,6-(1Н,3Н,5Н)-диона помещают в 8 мл 25%-го раствора серной кислоты при 20ºС и выдерживают при этой температуре 24 часа. После завершения выдержки кристаллы 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена отфильтровывают и сушат при 100°С. Выход 0,173 г (89%).
ИК-спектроскопия: 3404 см-1, 3324 см-1, 3298 см-1, 1617 см-1-NH2; 1501 см-1 ,1191 см-1 –NO2.
3.9. Нитрование 6-гидрокси-2-метилпиримидин-4(3н)-она серно-азотными нитрующими смесями в различных условиях
В трёхгорлую колбу, оборудованную эффективной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 8 мл 92%-ой серной кислоты. Кислоту нагревают до 40-50ºС и при этой температуре к ней небольшими порциями присыпают 2,00 г (0,01587 моль) 6-гидрокси-2-метилпиримидин-4(3н)-она до полного растворения. Затем смесь охлаждают до 10ºС и начинаю дозировку 99% азотной кислоты. Количество HNO3,время проведения реакции и выхода ДАДНЭ для разных экспериментов указаны в таблице 3.2. Азотная кислота дозируется так, чтобы температура не превышала 15-20ºС. Реакционную массу перемешивают от 45 минут до 3 часов с начала реакции, в зависимости от эксперимента (см. таблицу 3.2). После завершения выдержки в колбу присыпают лед (количество берётся из расчёта получения отработанной кислоты с концентрацией 25%) и смесь оставляют на 24 часа для прохождения гидролиза тетранитропроизводного. Полученный 1,1-диамино-2,2-динитроэтилен отфильтровывают, промывают 40 мл воды и сушат при 100ºС в сушильном шкафу. Для всех образцов снимают ИК-спектры,в которых присутствуют колебания следующих функциональных групп: 3404 см-1, 3324 см-1, 3298 см-1, 1617 см-1-NH2; 1501 см-1 ,1191 см-1 –NO2.
Таблица 3.2
Условия реакции при синтезе ДАДНЭ
|
Параметры |
№ опыта п/п | |||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 | |
|
Время реакции, минуты |
45 |
90 |
180 |
90 |
90 |
90 |
|
HNO3/моль нитруемого соединения |
6,5 |
6,5 |
6,5 |
4,4 |
5,3 |
8 |
|
Выход, % |
63,5 |
80,7 |
86,9 |
79,0 |
81,9 |
83,8 |
Также для каждого полученного образца 1,1-диамино-2.2-динитроэтилена методом ВЭЖХ на приборе Милихром 4 (растворитель ацетонитрил : вода = 40 : 60, длины волн-280, 330, 350 нм) определяли чистоту. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии на приборе METTLER Toledo Stat исследовали термостабильность ДАДНЭ.