6. Основные вехи развития промышленногог катализа

Краткий путь основных вех в истории развития промышленного катализа представлен в таблице 1.2.

Таблица 1.2.

История развития промышленных каталитических процессов.

Название процесса	Химизм процесса	Катали-затор	Изобретатель или фирма / год
Серная кислота (камерный метод)	SO2 + NO2 + H2O  H2SO4 + NO; 2NO + O2  2NO2	NOx	Дезормер, Клемент, 1806
Производство хлора окислением HCl	2HCl + 0,5O2  Cl2 + H2O	CuSO4	Дикон, 1867
Серная кислота (контактный метод)	SO2 + O2 SO3	Pt, V2O5	Уинклер, 1867; Книтш, 1888 (BASF)
Азотная кислота окислением аммиака	4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O	Pt/Rh-сетка	Оствальд, 1906
Гидрирование жиров	-СН=СН- + Н2  -СН2-СН2-	Ni	Норманн, 1907
Синтез аммиака из N2 и Н2	N2 + 3Н2  2NH3	Fe	Митташ, Набер, Вош, 1908; BASF, 1913
Окисление бензола и нафталина до малеинового и фталевого ангидрида (соотв.)	С6Н6 + 9/2O2  С4Н2О3 + 2СО2 + 2H2O; С10Н8 + 9/2O2  С8Н4О3 + 2СО2 + 2H2O	V2O5	Уэйсс, Доунс, 1920
Синтез метанола из СО/Н2	СО + 2Н2  СH3ОH	ZnO/Cr2O3	Митташ, 1923
Углеводороды из СО/Н2 (синтетическое моторное топливо)	nСО + (2n+1)2Н2  СnН(2n+2) + nH2O	Fe, Co, Ni	Фишер, Тропш, 1925
Окисление этилена до окиси этилена	СН2=СН2 + 0,5O2  СН2-СН2 \О/	Ag	Лефорт, 1930
Алкилирование олефинами изобутана (получение бензина)	R-СН=СН-R' + C4H10  R(C4H10)СН2СН2R'	AlCl3	Ипатьев, Пинес, 1932
Каткрекинг углеводородов	С(n+m)Н(2(n+m)+2)  СnН(2n+2) + СmН2m	A2O3/SiO2	Хондри,1937
Гидроформилирование	СН2=СН2 + СО + Н2  СН3СН2СН=О	Со	Релен, 1938 (Ruhrchemie)
Каткрекинг углеводородов в псевдоожиженном слое	С(n+m)Н(2(n+m)+2)  СnН(2n+2) + СmН2m	A2O3/SiO2	Льюис, Джиллиланд, 1939 (Standart Oil)
Риформинг, платформинг, рениформинг	Cn  C6H(6-m)(R')m + H2	Pt/A2O3/SiO2; Pt,Re/A2O3/ SiO2	1947-1949
Полимеризация этилена	nСН2=СН2  (-СН2-СН2-)n	Соединения Ti	Циглер, Натта, 1954
Окисление этилена до ацетальдегида	СН2=СН2 + O2  СН3СН=О	Pd/Cu-хлориды	Хафнер, Шмидт (Wacker)
Окислительный аммонолиз пропилена до акрилонитрила	С3Н6 + NH3 + 1,5O2  СН2=СНСN + 3H2O	Bi/Mo-оксиды	Идол, 1959
Диспропорционирование олефинов	RСН=СНR' + R''СН=СНR'''  RСН=СНR'' + R'СН=СНR'''	Re, W, Mo	Бэнкс, Бэйли, 1964
Гидрирование, изомеризация, гидроформилирование		Rh-, Ru-комплексы	Уилкинсон, 1964
Метилирование фенола в орто-положение		MgO	General Electric, 1970
Конверсия метанола до углеводородов		Цеолиты	Mobil Chemical Co., 1975
МТБЭ (Метилтретбутиловый эфир)	изо-бутен + CH3OH  МТБЭ	Сульфокатионит	IFP, 1978
Гидратация циклогексена		Высококремниевый Н-ZSM-5	Asahi Chem., 1990
Изомеризация ксилолов в п-ксилол	ксилолы  п-ксилол	Н-ZSM-5 (Шэйп-селективный)	Mobil Oil, 1990
Алкилирование бензола пропиленом	С6Н6 + С3Н6  I-С3Н7(С6Н5)	Высококремниевые цеолиты	Mobil-Badger, 1992
Окислительное оксимирование анона аммиаком		Ионно-обменные смолы	Montedipe, 1994
Окисление бензола закисью азота до фенола	С6Н6 + N2O  С6Н5OH + N2	Fe/ZSM-5	Monsanto, Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН , 1999