7. Реакции этерификации (ацилирования)

Для доказательства подлинности лекарственных средств, содержащих в молекуле спиртовый (фенольный) гидроксил или карбоксильную группу, используют реакцию этерификации (ацетилирования). Этерификация протекает в присутствии дегидратирующих веществ (концентрированная серная кислота). Образовавшиеся в результате этих реакций сложные эфиры, ацильные производные и продукты гидролиза могут иметь характерный запах, стабильную температуру плавления или другие константы, подтверждающие подлинность лекарственного средства. Реакции этерификации, которые сопровождаются образованием этилацетата, имеющего характерный запах, применяют, например, для идентификации производных этилового спирта или уксусной кислоты (калия ацетат). Примеры реакций этерификации (ацилирования) будут рассмотрены в следующей лекции.

8. Реакции разложения

Реакция разложения используется для доказательства подлинности аминов и аминопроизводных. Амиды ароматических, гетероциклических кислот при нагревании в растворах едких щелочей разлагаются с образованием аммиака или соответствующего алкил- или диалкиламина, которые определяют по характерному запаху.

NaOH, t^o

R-CO-NH₂ → R-COONa + NH₃↑

NaOH, t^o

R-CO-N< → R-COONa + HN<↑

Этот процесс лежит в основе испытаний подлинности никотинамида, салициламида, никетамида (диэтиламида никотиновой кислоты) и др. лекарственных средств.

Для доказательства подлинности ациклических и циклических уреидов, алкилуреидов сульфокислот, производных гуанидина и семикарбазона используют реакцию гидролиза в щелочной среде. При этом образуется аммиак, который обнаруживают по запаху или изменению окраски влажной красной лакмусовой бумаги. Например, гидролиз уреидов:

3NaOH, t^o

R-CO-NH-CO-NH₂ → 2NH₃↑ + Na₂CO₃ + R-COONa

К группе реакций разложения можно отнести реакции пиролиза (термическое разложение в сухой пробирке). Пиролиз используют для доказательства подлинности сульфаниламидов, производных бензодиазепина, пиридина и др. лекарственных средств, в результате реакции

Образуются плавы с различной окраской и выделяются газообразные продукты с характерным запахом.

9. Реакции соле- и комплексообразования

Соли органических кислот доказывают по наличию катионов натрия, калия, кальция и др., а также по наличию анионов соответствующих органических кислот (ацетат-, бензоат-, салицилат-, тартрат-, цитрат- и других ионов).

Нерастворимые в воде или окрашенные соли и комплексные соединения образуют с ионами тяжелых металлов органические лекарственные средства, содержащие в молекуле спиртовый и фенольный гидроксил, вторичную аминогруппу, имидную группу, сульфамидную группу и др. В качестве реактивов используют соли железа (III), меди (II), ртути (II), кобальта, свинца, кадмия, серебра, сурьмы и др. Более подробно данные реакции будут рассмотрены в следующей лекции.