10. Реакции десульфирования

Используют для анализа производных сульфоната натрия (метамизол-натрий, менадиона натрия бисульфит). При нагревании метамизола-натрия в присутствии минеральных кислот происходит разложение с образованием оксида серы (IV) и формальдегида, которые обнаруживают по характерному запаху:

При последующем добавлении железа (III) хлорида происходит окисление 4-метиламиноантипирина – появляется темно-красное окрашивание.

Менадиона натрия бисульфит в этих условиях образуют диоксид серы, который доказывают по запаху или по реакции с калия йодатом:

11. Реакции дегалогенирования

Реакции дегалогенирования используют для анализа фтор-, хлор-, бром- и йодпроизводных органических лекарственных средств.

Поскольку атомы галогена с органической частью молекулы связаны не ионогенно, для их обнаружения вещество необходимо минерализовать, т.е. разрушить связь галогена с углеродом и перевести ковалентно связанный галоген в ионогенное состояние. Выбор метода минерализации определяется прочностью связи углерод–галоген (она падает от фтора к йоду), строением галогенсодержащего лекарственного средства (алифатического, ароматического, гетероциклического ряда) и может осуществляться несколькими способами:

1. непосредственное взаимодействие с реагентом (йодоформ с раствором серебра нитрата в азотнокислой среде при нагревании);

2. гидролитическое расщепление водным (левомицетин) или спиртовым (хлорэтил) раствором щелочи (галогенсодержащие лекарственные вещества алифатического ряда);

3. восстановительная минерализация водородом в момент выделения (Zn + NaOH, Zn + CH₃COOH) или металлическим натрием (для фторпроизводных);

• сжигание в колбе с кислородом (для всех галогенсодержащих веществ);

• прокаливание со смесью для спекания (для всех веществ, кроме фторсодержащих);

• проба Бейльштейна;

окислительная минерализация (только для йодсодержащих веществ):

• «сухая» (нагревание без реактивов);

• «мокрая» (нагревание с концентрированной серной кислотой).

8