- •Специальная часть.
- •Принцип метода
- •1. Принцип ионной хроматографии
- •Пробоотборные устройства
- •Автоматические портативные устройства для отбора проб воздуха пу
- •Технические характеристики
- •2. Ионохроматографическое газопреобразование
- •Побудитель расхода
- •Состав многоцелевого компьютеризованного
- •4. Методическое обеспечение
- •5. Программное обеспечение
- •1. Назначение и область применения
- •2. Состав системы
- •3. Технические характеристики
- •3.1. Функции кхс
- •3.1.1. Общая информация
- •3.1.2. Требования к содержанию Банка химико-аналитических данных
выброс
Вход
анализируемого
воздуха
Калиброванное
сопло Поглотитель
на
ионный хроматограф
Вакуум Контур
иркуляции поглотительного раствораПобудитель расхода
Н
Рис. 2. Схема
ионохроматографического преобразователя
«газ-жидкость»
Устройство поглотителя представляет собой замкнутый гидравлический контур, поэтому пузырьки воздуха как бы вращают жидкость по змеевику, попадая в расширитель на выходе из змеевика. Этим эффектом обеспечивается условие V = 2R/tе, принимаемое за граничные условия при решении уравнения (1). Поглотительный раствор постоянно циркулирует в гидравлической системе пробопреобразователя, т.к. пузырьки воздуха являются движущей силой этого процесса.
В соответствии с типовым техническим заданием МПР РФ на экоаналитические лаборатории условия эксплуатации поглотительного устройства:
- температура окружающего воздуха от –10 до +40 0С;
- атмосферное давление от 700 до 800 мм рт. ст.;
- относительная влажность до 98 %.
При контроле организованных газовых выбросов дополнительными требованиями являются:
- температура анализируемого газа до 100 0С;
- вакуум не более 0,1 кг/см2 ;
- влажность – насыщенный пар при 100 0С.
Вышеуказанные параметры активно воздействуют только на один элемент схемы рис. 2 – на побудитель расхода. Другие элементы схемы практически инвариантны к эти параметрам, т.к. температура и давление ощутимо влияют только на коэффициент диффузии D, который в уравнениях (2), (3) и (4) присутствует в степени 1/2. Поэтому дополнительная погрешность, связанная с действием вышеперечисленных факторов формируется только у побудителя расхода.
Формула для обратного перехода от измеренных концентраций ионов в поглотительном растворе имеет вид:
-
Wn ∙ Cж 1
Сг = ------------ ----
Wг n
(8)
где Сг и Сж – соответственно концентрация определяемого вещества
в газовой фазе и концентрация соответствующих ионов в
поглотительном растворе;
n - количество ионов, образующихся при диссоциации одной
молекулы;
Wn и Wг - объем поглотительного раствора по схеме 1 и объем
прокаченного газа.
Таким образом, в соответствии с формулой (8) погрешность объема отбираемой пробы воздуха, возникающая в результате отклонения температуры, влажности и давления от условий градуировки поглотительного устройства, полностью переходит в общую погрешность измерения концентрации веществ в воздухе как дополнительная погрешность.
Согласно формуле приведения к нормальным условиям Wг = Wн.у.:
Wпр 273 (Р±Р)
Wн.у. = ——————————— (9)
(273+t) P0
где: Wпр - объем газа, отобранного на анализ, м3;
Р - атмосферное давление при температуре отбора, кПа;
Р0 - атмосферное давление при температуре t = 273 0С, кПа;
t - температура газа в месте отбора пробы, 0С.
Для указанного диапазона параметров наружного воздуха эта погрешность составляет ±16%, а с учетом параметров газовых выбросов увеличивается до ±20%. Именно этот фактор послужил основанием для постановки второй задачи, которая формулируется: организация гидроаэродинамики процесса пробопреобразования, максимально устойчивого к воздействиям внешних эксплуатационных факторов, т.е. минимизация дополнительной погрешности.
Задача в такой постановке имеет по крайней мере три решения.
Первое - достаточно тривиально используя формулы (8) и (9) откорректировать результат измерения. При этом варианте в состав устройства пробопреобразования необходимо ввести датчики температуры, давления и влажности. Это вполне представимо, если ориентироваться на сенсорные конструктивы таких датчиков, имеющихся в Государственном реестре средств измерения. Дополнительная погрешность измерения концентраций определяемых веществ в этом варианте может быть рассчитана по формуле:
∆wдоп. = k ∆р2 + ∆t2 + ∆в2
где k - метрологический коэффициент по ГОСТ 8.207;
∆р2, ∆t2, ∆в2 - соответственно погрешности средств измерения давления,
температуры и влажности воздуха.
Принимая справочные данные ∆р = ∆t = ∆в = 3% и k = 1,1 после подстановки получаем значение предела ∆wдоп. = 10%, что с учетом методических погрешностей явно не соответствует требованиям НТД по погрешности определения экозагрязнителей воздуха.
Второе решение состоит в стабилизации расхода анализируемого воздуха с помощью системы регуляторов расхода «до» и «после себя». Эти регуляторы имеют мембранный задатчик расхода и стабилизируют перепад давления на системе сопло–заслонка. В результате, объемная скорость (расход) воздуха стабилизируются при любом атмосферном давлении, но с вариациями температуры и влажности воздуха эти регуляторы не справляются. С учетом динамической погрешности самих регуляторов расхода (1-2%), исключая погрешность от изменения атмосферного давления для остальных составляющих погрешности, получим ∆wдоп. = 9%. Это также мало приемлемо.
Сущность третьего варианта состоит в том, чтобы найти условия саморегулирования аэрогидродинамической системы, приводящие к минимизации дополнительной погрешности.
Из общей теории пневмосистем известно, что такие условия непосредственно связаны со сверхкритическими режимами движения газовых сред. В схеме рис. 3 такие режимы достигаются увеличением скорости движения газа через сопло побудителя расхода за счет уменьшения его диаметра по отношению к диаметру змеевика и высокого разрежения газовой среды. При этом не должны быть нарушены аэрогидродинамические параметры движения пузырьков воздуха в змеевике поглотителя, полученные как условия поглощения, т.е. объемная скорость Q должна находиться в диапазоне 3 ÷ 5 см3/сек, а tе = 0,25 сек.
Физический смысл рассматриваемого решения состоит в том, что при достижении в сечении сопла скорости течения газа, превышающей скорость звука, внешние воздействия, распространяющиеся со скоростью звука, как бы отстают от фронта потока газа и поэтому их влияние сильно ослабевает.