- •Тема 1. Законы термодинамики
- •§1. Предмет физической химии. Проблемы и методы физической химии.
- •§2. Первый закон термодинамики.
- •§3. Применение I закона термодинамики к простейшим процессам.
- •§4. Примеры решения задач.
- •§5. Термодинамические расчеты. Закон Гесса.
- •§ 6. Теплота образования.
- •§7. Теплота сгорания.
- •§8. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры.
- •§9. Температурная зависимость теплоемкостей.
- •§10. Примеры решения задач.
- •Таким образом
- •§11. Второй закон термодинамики.
- •§12. Необратимые и обратимые процессы.
- •§13. Математическое выражение второго закона термодинамики.
- •§14. Цикл Карно.
- •§15. Вычисление изменения энтропии при различных процессах.
- •§16. Примеры решения задач.
- •§17. Термодинамические функции: энергия Гиббса и энергия Гельмгольца.
- •§18. Зависимость свободной энергии и энтропии от параметров состояния.
- •§19. Примеры решения задач.
- •§20. Уравнение Клаузиуса- Клайперона.
- •§21. Примеры решения задач:
- •§22. III закон термодинамики.
- •Тема 2. Химическое равновесие.
- •§1. Химическое равновесие в гомогенных системах.
- •§2. Различные формы констант равновесия.
- •§3. Расчет выхода реакции.
- •§4. Изотерма химической реакции.
- •§5. Зависимость константы равновесия от температуры.
- •§6. Гетерогенные химические реакции.
- •§7. Расчеты химического равновесия по таблицам стандартных термодинамических величин.
- •§8. Примеры решения задач.
- •Таким образом
- •Под величиной lnP подразумевается логарифм отношения исходных парциальных давлений продуктов реакции и исходных веществ в степенях соответствующих их стехиометрическим коэффициентам.
- •Тема 3. Фазовые равновесия.
- •§1. Основные определения. Условия равновесия в многофазных системах. Правило фаз Гиббса.
- •§2. Вывод правила фаз Гиббса
- •§3. Диаграммы равновесия двухкомпонентных систем.
- •§3.1. Первый тип диаграмм. Компоненты а и в неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии, а в твердом состоянии не образуют ни растворов, ни соединений.
- •§3.2. Правило рычага.
- •§3.3. Второй тип диаграмм. Компоненты а и в неограниченно растворимы друг в друге как в жидком, так и в твердом состоянии и не образуют между собой химических соединений.
- •§3.4. Третий тип диаграмм. Компоненты а и в имеют ограниченную взаимную растворимость в твердом состоянии и неограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии.
- •§3.5. Четвертый тип диаграмм. Компоненты а и в образуют прочные химические соединения, устойчивые вплоть до температуры плавления.
- •§3.6. Пятый вид диаграмм. Компоненты а и в образуют непрочное соединение, разлагающееся ниже температуры плавления.
- •§3.7. Пример.
- •Тема 4. Термодинамическая теория растворов.
- •§1. Основные определения.
- •§2. Способы выражения концентраций растворов.
- •§3. Примеры решения задач.
- •§4. Парциальные мольные величины.
- •§5. Бесконечно-разбавленные растворы.
- •§6. Давление пара растворенного вещества.
- •§7. Давление пара растворителя.
- •Сколько олова нужно растворить в 50 г ртути, чтобы давление пара ртути понизилось от 709,9 до 700 мм.Рт.Ст.
- •§8. Температуры кипения и замерзания разбавленных растворов нелетучих веществ.
- •§9. Осмотическое давление.
- •§10. Закон действующих масс для разбавленных растворов.
- •§11. Закон распределения.
- •§12. Совершенные растворы.
- •§13. Давление пара.
- •§14. Закон действующих масс.
- •§15. Растворимость.
- •§15. Неидеальные растворы. Отклонения от идеальности.
- •§16. Термодинамическая активность.
- •§17. Выбор стандартного состояния.
- •§18. Закон действующих масс.
- •§19. Распределение компонентов между фазами.
- •§20. Связь между активностями компонентов.
- •§21. Методы определения активности.
- •Измерение давления пара.
- •Изучение химического равновесия.
- •Определение активности по закону распределения.
Электронный учебник
по физической химии
для специальностей
1101, 1102, 1103, 1106
Тема 1. Законы термодинамики
§1. Предмет физической химии. Проблемы и методы физической химии.
Как показывает само название, физическая химия охватывает вопросы, находящиеся на стыке физики и химии. Физическая химия раскрывает существо химических процессов. Химические реакции связаны с разнообразными физическими процессами: теплопередачей- поглощением или выделением тепла; поглощением или выделением света; электрическими явлениями, изменением объема и др. В химических реакциях всегда осуществляется тесная связь химических и физических явлений; изучение этой взаимосвязи – основная задача физической химии.
Физическая химия охватывает все вопросы теории химических превращений и рассматривает влияние физических параметров на химические процессы и химического состава на физические свойства.
Укажем несколько типичных проблем физической химии:
Проблема химического равновесия. Основой теории любого химического производства является расчет максимально возможного выхода химической реакции как функции параметров (T, P и т.д.).
Проблема скорости химической реакции. Производительность промышленных агрегатов определяется скоростью химических превращений.
Проблема связи свойств тела с его структурой и химическим составом. Чем определяется и как достигается пластичность, прочность, твердость.
Проблема химической связи. Чем определяется реакционная способность, структура, форма, электрические и энергетические характеристики молекул?
В современной науке и технике особое значение приобретает ряд проблем, непосредственно связанных с физической химией: получение материалов с заданными свойствами, разделение веществ, получение особо чистых материалов, автоматизация промышленности, применение сверхвысоких температур и давлений в металлургии и химической промышленности.
Можно выделить три основных метода, которыми пользуется физическая химия.
Первый метод – термодинамика. Она является опытной и формальной дисциплиной. Все законы и понятия формулируются в термодинамике как результат описания опыта без проникновения в молекулярный механизм процессов.
Второй метод – статистическая механика, опирающаяся на учение о молекулярной природе тел. Рассмотрение тел как больших коллективов частиц, подчиняющихся законам механики, позволяет обосновывать понятия и законы термодинамики. Статистическая механика позволяет связать макроскопические свойства тел с микроскопическими свойствами молекул.
Третий метод основывается на учении о строении атома и молекул. Он позволяет объяснить свойства молекул и твердых тел на основе законов движения и свойств составляющих их частиц, в первую очередь электронов.
Изучение физической химии начинается с химической термодинамики.
Химическая термодинамика применяет положения и законы общей термодинамики к изучению химических явлений. Для вывода закономерностей химической термодинамики нужно знать начальное и конечное состояние системы, а также внешние условия, при которых протекает процесс (T, P и т.д.). Химическая термодинамика не позволяет делать какие-либо выводы о внутреннем строении вещества и механизме протекания процессов. В этом заключается ограниченность термодинамического метода.
Введем некоторые необходимые термины.
Системой называется тело или группа тел, находящихся во взаимодействии и фактически или условно обособленных от окружающей среды.
Изолированной системой называют такую систему, которая не обменивается теплотой и работой с окружающей средой, т.е. энергия и объем которой постоянны.
Состояние системы – совокупность физических и химических свойств, характеризующих эту систему.
Состояние термодинамической системы характеризуется термодинамическими параметрами. К термодинамическим параметрам относятся температура, давление, объем, концентрация и др.
Термодинамическим процессом называется всякое изменение в системе, связанное с изменением хотя бы одного из термодинамических параметров. Если изменение параметра зависит только от начального и конечного состояния и не зависит от пути процесса, то такой параметр называется функцией состояния.
Круговым процессом, или циклом, называется процесс, при котором термодинамическая система, выйдя из некоторого начального состояния и претерпев ряд изменений, возвращается в то же самое состояние; в этом процессе изменение любой функции состояния равно нулю.
В зависимости от условий протекания различают процессы: изобарический, изохорический, изотермический и адиабатный.