Федеральное агентство по образованию

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования

Пермский государственный университет химческий факультет

Кафедра органической химии

РЕФЕРАТ

Общие методы синтеза и «именные» реакции в химии гетероциклов

(на основе книги «Палладий в химии гетероциклов - руководство химика-синтетика»)

СОСТАВИТЕЛЬ

МОКРУШИН ИВАН ГЕННАДЬЕВИЧ

Пермь - 2009

Оглавление.

Оглавление. 2

Введение. 3

Раздел 1. Общие методы синтеза и «именные» реакции в химии гетероциклов. 5

Окислительная циклизация. 5

Реакция Негиши. 5

Реакция Сузуки. 6

Реакция Стилла. 6

Реакция Стилла-Келли. 7

Реакция Кумады. 7

Реакция Хиямы. 8

Реакция Соногаширы. 8

Реакция Хека. 8

Реакции карбонилирования. 9

Образование связи углерод-фосфор. 10

Реакция Буxвальда-Хартвига. Образование связей C-N, C-O. 10

Реакция Тсуи-Троста. 11

Реакция Джефри. 11

Получение индолов по Мори-Бану, Хегедусу и Лароку. 11

Раздел 3. Палладиевый катализ в химии индолов. 15

Раздел 4. Палладиевый катализ в химии пиридинов. 16

Раздел 5. Палладиевый катализ в химии тиофенов и бенз[b]тиофенов. 17

Раздел 6. Палладиевый катализ в химии фуранов и бенз[b]фуранов. 18

Раздел 7. Палладиевый катализ в химии тиазолов и бензтиазолов. 19

Раздел 8. Палладиевый катализ в химии оксазолов и бензоксазолов. 20

Раздел 9. Палладиевый катализ в химии имидазолов. 21

Раздел 10. Палладиевый катализ в химии пиразинов и хиноксалинов. 22

Раздел 11. Палладиевый катализ в химии пиримидинов. 23

Заключение и выводы. 24

Введение.

Использование палладия в органической химии, после чрезмерно долгого периода апробации, всецело привлекло внимание химиков-органиков. Палладий применяется во всех областях органического синтеза, начиная с синтеза сложных природных молекул вплоть до получения полимерных соединений.

Химия палладия, несмотря на свою молодость, очень скоро стала незаменимым инструментом для химиков-синтетиков. Палладий катализируемые взаимодействия сегодня, это метод синтеза широкого круга соединений. За последние годы количество реакций с применением палладия значительно возросло. Увеличилось вместе с тем и количество публикаций, затрагивающих различные стороны данного динамично развивающегося раздела химии палладия применительно к органической химии. Значительная часть методик применения палладия развивается в свете химии гетероциклических соединений и их производных.

Применение палладия в химии гетероциклических соединений имеет свои особенности, проистекающие из структурных отличий от соответствующих карбоциклических ароматических соединений. Например, активированные хлоргетероциклы, в отличие от арилгалогенидов, достаточно реакционоспособны для участия в каталитических реакциях, а при α- и γ-активации гетероароилгалогениды проявляют региоселективность по отношению к активированным положениям, что у карбоциклических соединений встречается крайне редко. Так и реакции каталитического арилирования карбоциклических аренов, в отличие от, например, азолов и других гетероциклов, протекают крайне редко. Огромное число гетероциклических соединений проявляют биологическую активность и имеют большое значение в медицине и сельском хозяйстве.

Таким образом, исследования подходов к синтезу гетероциклических соединений и разработка методик превращений представляют интерес для науки и являются актуальными, в то время как сам вопрос палладиевого катализа, несмотря на перспективы и достижения, остается малоизученным.

Материалом для реферата является издание «Палладий в химии гетероциклов» - руководство химика-синтетика» издательства Pergamon, США, 2000 г.

Авторы Джи Джек Ли и Гордон Гриббл ставят основной целью данного обзора рассказать о важнейших палладий каталитических реакциях, а также обозначить уникальные свойства и характеристики отдельных гетероциклических систем.

В данной книге авторы собрали большое количество широко упоминавшихся примеров использования палладия в химии гетероциклических соединений. Книга делится на главы в соответствии с описываемыми соединениями. В каждой главе описывается синтез исходных веществ, а также подробное применение палладия как для получения так и функционализации данных гетероциклических систем.

Обзор предназначен для широкого круга читателей, так или иначе связанных с химией гетероциклов.

Целью настоящего реферата является краткое изложение основных моментов обзора, а также систематизация знаний по каталитическим превращениям гетероциклов. Выбор литературы не случаен, он напрямую касается темы нашего исследования и, несомненно, открывает новые горизонты для научного поиска.