Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Bilety_khimia_elementov (2).doc
Скачиваний:
12
Добавлен:
27.09.2019
Размер:
4.61 Mб
Скачать

Гидролиз солей по катиону,но аниону,совместнй гидролиз.

Различают обратимый и необратимый гидролиз солей:

  • 1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного основания (гидролиз по аниону):

(раствор имеет слабощелочную среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

  • 2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого основания (гидролиз по катиону):

(раствор имеет слабокислую среду, реакция протекает обратимо, гидролиз по второй ступени протекает в ничтожной степени)

  • 3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого основания:

(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз протекает практически полностью, так как оба продукта реакции уходят из зоны реакции в виде осадка или газа).

Слабые к-ты:

Муравьиная кислота (НСООН) Плавиковая кислота (HF) Сероводород (H2S) Синильная кислота (HCN) Бромоводородная кислота (HOBr) Пропионовая кислота (CH3CH2CO2H) Уксусная кислота (CH3COOH)

Сильные кислоты HCl, HBr, HI, (внимание! HF - слабая), HClO4, HClO3, H2SO4, H2SeO4, HNO3, HMnO4, H2CrO4, H2Cr2O7 и некоторые другие. 

Окислительное действие Cl,Br в щелочной среде.

K2SO3 + 2KOH(конц.) + Cl2 = K2SO4 + 2KCl + 

H2O

2Ni(OH)2 + Cl2 + 2KOH(конц.) = 2NiO(OH)↓ +

 2KCl + 2H2O

K2SO3 + 2KOH(конц.) + Br2 = K2SO4 + 2KBr + 

H2O

Образование аммиакатов и гироксокомплексов

металлов,их разрещение.

Гидроксокомплексы – комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов гидроксид-ионы OH-. Гидроксокомплексы образуются в реакциях протолиза из аквакомплексов:

[Al(H2O)6]3+ + H2O   [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+

либо при растворении амфотерных гидроксидов в водных растворах гидроксидов щелочных металлов:

Zn(OH)2 + 2 OH- = [Zn(OH)4]2-

Водные растворы гидроксокомплексов имеют щелочную реакцию. Появление гидроксид-ионов в растворе вызвано замещением во внутренней сфере комплексов гидроксидных лигандов на молекулы воды:

[Zn(OH)4]2- + H2O   [Zn(H2O)(OH)3]- + OH-

Гидроксокомплексы устойчивы только в сильнощелочных растворах. В нейтральной, а тем более в кислой среде, а также при нагревании растворов они разрушаются:

[Al(OH)4]- + CO2 = Al(OH)3¯ + HCO3-

[Be(OH)4]2- + 2NH4+ = Be(OH)2¯ + 2NH3 . H2O

[Zn(OH)4]2- + 4 H3O+ = [Zn(H2O)4]2+ + 4 H2O

Na[Al(OH)4] = NaAlO2¯ + 2 H2O (при нагревании)

Некоторые гидроксокомплексы можно использовать в качестве реагентов для идентификации отдельных ионов в растворе.  Например, определение присутствия катиона Na+ иногда ведут, выделяя малорастворимый гексагидроксостибат(V) натрияNa[Sb(OH)6] в виде мелкокристаллического белого осадка по реакции:

Na+ + [Sb(OH)6]- = Na[Sb(OH)6]¯

Аммиакаты – это комплексные соединения, в которых функции лигандов выполняют молекулы аммиака NH3. Более точное название комплексов, содержащих аммиак во внутренней сфере – аммины; однако молекулы NH3 могут находиться не только вовнутренней, но и во внешней сфере соединения – аммиаката.

Аммиачные комплексы обычно получают при взаимодействии солей или гидроксидов металлов с аммиаком в водных илиневодных растворах, либо обработкой тех же солей в кристаллическом состоянии газообразным аммиаком:

AgCl(т) + 2 NH3 . H2O = [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O

Cu(OH)2(т) + 4 NH3 . H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4 H2O

NiSO4 + 6 NH3 . H2O = [Ni(NH3)6]SO4 + 6 H2O

CoCl2 + 6 NH3(г) = [Co(NH3)6]Cl2

В тех случаях, когда аммиачный комплекс неустойчив в водном растворе, его можно получить в среде жидкого аммиака:

AlCl3(s) + 6 NH3(ж) = [Al(NH3)6]Cl3(s)

Химическая связь молекул аммиака с комплексообразователем устанавливается через атом азота, который служит доноромнеподеленной пары электронов.  Образование амминокомплексов в водных растворах происходит путем последовательного замещения молекул воды во внутренней сфере аквакомплексов на молекулы аммиака:

[Cu(H2O)4]2+ + NH3 . H2O   [Cu(H2O)3(NH3)]2+ + 2 H2O;

[Cu(H2O)3(NH3)]2+ + NH3 . H2O   [Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + 2H2O

.....

Самые устойчивые среди аммиачных комплексов:

[Co(NH3)6]3+; [Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ (b4 = 4,2 . 109) и некоторые другие.

Аммиакаты разрушаются при любых воздействиях, которые удаляют (при нагревании) или разрушают (действием окислителя) молекулу аммиака, переводят аммиак в кислотной среде в катион аммония (катион аммония не содержит неподеленных пар электронов и поэтому не может выполнять функции лиганда), либо связывают центральный атом комплекса, например, в виде малорастворимого осадка:

[Cu(NH3)4]SO4 + 6 Br2 = CuSO4 + 12 HBr + 2 N2(г)

[Ni(NH3)6]SO4 + 3 H2SO4 = NiSO4 + 3 (NH4)2SO4

[Cu(NH3)4](OH)2 + Na2S + 4 H2O = CuS¯ + 2 NaOH + 4 NH3 . H2O

Тиокислоты и их соли. В формулах тиокислот, образованных из оксикислот замещением атомов кислорода на атомы серы, последние помещают в конце: H3PO3S — тиофосфорная кислота, H2SO3S — тиосерная кислота.Пример:

Получение:

Св-ва: 1)Термически очень неустойчива

2) В присутствии серной кислоты разлагается:

3)Реагирует с щелочами:

4)Реагирует с галогенами: