- •Введение
- •Систематический анализ катионов кислотно-основным методом
- •Групповые реакции катионов по кислотно-основному методу
- •2. Качественные аналитические реакции катионов
- •2.1. Первая аналитическая группа катионов
- •2.2. Вторая аналитическая группа катионов
- •2.3. Третья аналитическая группа катионов
- •2.4. Четвертая аналитическая группа катионов
- •2.5. Пятая аналитическая группа катионов
- •2.6. Шестая аналитическая группа катионов
- •3. Краткие указания по технике выполнения аналитических работ
- •4. Аналитическая работа №1 Анализ смеси катионов первой и второй аналитических групп
- •4.1. Анализ осадка 1
- •5.2. Анализ раствора 2
- •5.3. Анализ раствора 3
- •5.4. Анализ осадка 3
- •6. Аналитическая работа №3 Анализ смеси катионов пятой и шестой аналитических групп
- •6.1. Состав предварительных испытаний
- •6.2. Анализ осадка 1
- •6.3. Анализ аммиачного раствора 1
- •6.4. Анализ осадка 3
- •6.5. Анализ раствора 5
- •7. Аналитическая работа №4 Анализ смеси катионов всех шести аналитических групп
- •8. Пример решения задач на основании схем качественного анализа
- •9. Задачи для решения
2. Качественные аналитические реакции катионов
2.1. Первая аналитическая группа катионов
2.1.1. Катион в водных растворах бесцветен.
Определяется по обменной реакции с дигидроантимонатом калия, образующим с водным раствором соли натрия в нейтральной среде (pH~7) белый кристаллический осадок дигидроантимоната натрия:
. |
(18) |
Примечание: при рН<7 выпадает белый аморфный осадок сурьмяной кислоты !
Ход анализа. В пробирку внести 2-3 капли раствора соли натрия и прибавить равный объем реактива. Для улучшения выпадения осадка можно потереть внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой, охладить реакционную смесь.
2.1.2. Катион в водных растворах бесцветен.
Определяется по реакции с гексанитрокобальтатом (III) натрия, образующим с водным раствором соли калия в слабокислой среде (рН=4-6) желтый осадок двойной комплексной соли гексанитрокобальтата (III) натрия-калия:
. |
(19) |
Ход анализа. В пробирку внести 2-3 капли соли калия и прибавить значительный избыток раствора реагента, энергично перемешать. |
2.1.3. Катион в водных растворах бесцветен.
Реактив Несслера, который является щелочным раствором комплексной соли тетраиодомеркурата (II) калия, образует с растворами аммонийных солей бурый осадок иодида основания Миллона, имеющего химическую формулу . Это соединение можно рассматривать как продукт замещения иодом гидроксильной группы в гидратированном основании Миллона . Основание Миллона содержит катион , который можно рассматривать как ион , в котором четыре атома водорода замещены двумя атомами ртути.
Аналитическая реакция протекает по следующему уравнению:
|
(20) |
Ход анализа. К 2-3 каплям раствора соли аммония добавить 4-6 капель (избыток) реактива Несслера (2 K2[HgI4](aq)+4 KOH).
При малых количествах иона аммония («следы») осадок приобретает желтое окрашивание.
2.2. Вторая аналитическая группа катионов
2.2.1. Катион в водных растворах бесцветен.
Определяется по обменной реакции с хлоридом натрия (или соляной кислотой) с образованием белого осадка хлорида серебра:
. |
(21) |
При наличии в растворе остальных катионов этой же аналитической группы ( , ) последние реагируют аналогичным образом с образованием белых осадков хлоридов свинца и ртути. Поэтому для идентификации серебра, его хлорид растворяют в гидроксиде аммония с образованием хлорида диамминсеребра по реакции:
. |
(22) |
Определение серебра проводят из его аммиачного раствора разложением соответствующего аммиаката азотной кислотой по реакции:
. |
(23) |
Ход анализа. К 5-6 каплям нитрата серебра прибавить равный объем хлорида калия, тщательно перемешать и отфильтровать через бумажный фильтр. Осадок на фильтре промыть раствором гидроксида аммония (2 н.). К полученному раствору добавить азотную кислоту до образования белого осадка хлорида серебра.
2.2.2. Катион в водных растворах бесцветен.
А) Определяется по обменной реакции с иодидом калия с образованием желтого осадка иодида свинца:
. |
(24) |
Ход анализа. К нескольким каплям раствора нитрата свинца добавить раствор иодида калия до выпадения желтого осадка.
Б) можно обнаружить по реакции с хроматом калия. Образуется желтый осадок:
. |
(25) |
Ход анализа. К нескольким каплям раствора нитрата свинца добавить раствор хромата калия до выпадения желтого осадка.
2.2.3. Катион (димер Hg (I)) в водных растворах бесцветен.
А. Определяется после предварительного осаждения каломели :
. |
(26) |
При взаимодействии белого осадка каломели с гидроксидом аммония образуется темный осадок, состоящий из черной металлической ртути и хлорида амидортути (II) белого цвета. Вместе они образуют темный осадок.
темный |
(27) |
Ход анализа. К нескольким каплям раствора нитрата ртути (I) добавить равный объем хлорида калия, перемешать и отфильтровать через бумажный фильтр. К осадку на фильтре прилить гидроксид аммония (2 н.). Образование темного осадка на фильтре после фильтрации свидетельствует о наличии иона в исходном растворе.
Б. Обнаружить ртуть можно также по образованию амальгамы ртути на медной монете по реакции (4).