Метод меркуриметрического титрования реагента основан на присоединении уксуснокислой ртути по месту двойной связи мономера в среде метанола с последующим титрованием выделившейся уксусной кислоты щелочью:

(CH3COO)2 Hg + CH2 = CH -R ® CH3COOH +HgOOC - CH2 - CH2R ,

CH3COOH + KOH ® CH3COOK +H2O .

Метод гидролитического оксимирования основан на реакции ацетальдегида, выделяющегося при гидролизе, например, винилового эфира или 9-винилкарбазола, с солянокислым гидроксиламином и последующим титрованием соляной кислоты щелочью:

CH2 = CH -R + H2O ® CH3CHO +HOR ,

CH3CHO + NH2OH ×HCl ® CH3CH = NOH + HCl + H2O , HCl + KOH ® KCl + H2O .

После того, как будет определена конверсия мономера в полимер, построены кинетические кривые в зависимости от разных факторов, приступают к определению порядков скорости полимеризации по исходным реагентам и энергии активации процесса.

11.2. Расчет состава сополимеров

Состав сополимеров можно рассчитать по содержанию в них

мономерных	звеньев, функциональных				групп,		входящих в	состав
молекул мономеров или некоторых элемент, содержащихсяв									в
мономерах (азот, галогены, сера).
По найденному аналитическим методом весовому содержанию
отдельных элементов, функциональных групп или мономерных звеньев
рассчитывают	мольный			состав		сополимер. Подв		мольным
содержанием	мономеров		в	сополимере			подразумевают		среднее
количество	данного		мономера		в	макромолекулярной			, цепочке
состоящей из 100 моль мономеров.						содержание мономераm1
Предположим,		что	по	анализу					в
сополимере составляет А вес. %. Тогда содержание мономера m2								равно
100 – А = В вес. %. В		100 г	такого сополимера						¢
							содержитсяА/M1 = A
молей мономера m1		и В/M2 = B¢		молей	мономераm2, где M1 и M2 –

молекулярные массы мономеров m1 и m2 соответственно.

Мольное содержание мономеров в сополимереm1 – х и m2 – y (в

мол. %) составит:
		¢					B	¢
x =		A		×100 и	y =					×100 .
	¢	+ B	¢			¢	+ B		¢
	A					A

88

Для расчета констант сополимеризации можно использовать методы, разработанные Майо и Льюисом, Файнеманом и Россом, Келеном и Тюдеши и другими.

11.3. Заключение

Для полного описания процесса полимеризации в простейшем случае необходимо знать скорость инициирования, скорость полимеризации, индивидуальные константы скоростей полимеризации, энергии активации, степень полимеризации, ММР. Их определение сопряжено с большими экспериментальными трудностями, причем подчас требуется весьма специфичное оборудование. Предварительно нужно ознакомиться с методами определения конверсии мономера в полимер, хорошо изучить теорию процесса полимеризации, потом приступать к исследованию ее кинетических закономерностей, которая имеет свою методологию.

89