- •Классическая статистическая физика Основные положения
- •Фазовое пространство системы частиц
- •Число степеней свободы
- •«Вымерзание» степеней свободы
- •Размерность фазового пространства
- •Число микросостояний в элементе объема Элемент объема фазового пространства равен
- •Объем и площадь n-мерной сферы
- •Фазовая траектория
- •Фазовый ансамбль
- •Теорема Лиувилля
- •, . (2.5)
- •Следствия теоремы Лиувилля
- •Пример. Идеальный газ двухатомных молекул
- •Микроканоническое распределение Основные понятия и определения
- •Распределение микросостояний по фазовому пространству
- •Энергетическая плотность состояний
- •Пример энергетической плотности состояний
- •Нормировочная постоянная микроканонического распределения
- •Микроканоническое распределение
- •Число микросостояний газа
- •Число микросостояний частицы
- •Энергетическая плотность состояний газа
- •Энергетическая плотность состояний частицы
- •Характеристики макросостояния
- •Вариация числа микросостояний при изменении объема
- •Статистический смысл давления
- •Соотношение между статистическими и термодинамическими характеристиками
- •Статистический смысл температуры
- •Статистический смысл энтропии
- •Пример 1
- •Пример 2
- •Каноническое распределение
- •Распределение микросостояний газа по энергии
- •Макрохарактеристики и статистический интеграл
- •Принцип Ландауэра
- •Статистический интеграл поступательного движения
- •Статистический интеграл колебательного движения
- •Статистический интеграл вращательного движения
- •Теорема Бора – Ван-Лёвен
- •Распределение тепловой энергии по степеням свободы
- •Примеры
- •Вопросы коллоквиума
Пример 2
Идеальный газ имеет полную энергию Е и состоит из N независимых молекул. Молекула имеет массу m и является одномерным гармоническим осциллятором, колеблющимся с частотой ω. Поступательные и вращательные движения молекул не учитывать. Найти энергетическую плотность состояний и температуру газа.
Гамильтониан газа складывается из энергий N осцилляторов
.
Для изолированного газа и получаем уравнение эллипсоида в 2N-мерном пространстве
.
Состояния газа с энергией E находятся в фазовом пространстве на поверхности эллипсоида с параметрами:
N полуосей ,
N полуосей ,
.
Объем эллипсоида находим из (П.2.1а)
, ,
получаем
.
Число микросостояний
,
где ;– квант энергии осциллятора.
Энергетическая плотность состояний
,
тогда
.
Из (2.14)
находим
, .
Средняя энергия одномерного гармонического осциллятора
.
Каноническое распределение
Объект – равновесный идеальный газ из N частиц, находящихся в объеме V в термостате с температурой Т. Выполняется
.
Газ обменивается энергией с термостатом через стенки сосуда. Энергия флуктуирует, микросостояния имеют разброс по энергии и по фазовому пространству. Получим вероятность обнаружения микросостояний в элементе объема фазового пространства и вероятность определенной энергии у микросостояния.
Распределение микросостояний по фазовому пространству.
Подсистемы идеального газа независимы друг от друга, потенциальная энергия их взаимодействия равна нулю. Гамильтонианы системы и подсистем 1 и 2 связаны соотношением
.
Распределения микросостояний по фазовому пространству выражаются через гамильтонианы согласно теореме Лиувилля
,
,
.
Для нахождения функций используем теорему умножения вероятностей независимых событий
,
получаем
.
Логарифмируем
,
берем дифференциал
,
где . Посколькуи– независимые величины, то
.
Равенство между функциями разных аргументов выполняется, если каждая из них равна одной и той же постоянной
.
Далее показано, что k – постоянная Больцмана, T – температура. Следовательно, – универсальная функция гамильтониана, удовлетворяющая уравнению:
.
Интегрируем
.
Нормировочную постоянную полагаем . Далее показано, что–свободная энергия системы. Получаем вероятность обнаружения микросостояния системы в единице объема фазового пространства около точки X, или плотность вероятности канонического распределения
. (2.75)
Вероятности обнаружения микросостояния в объеме dX фазового пространства около точки X
. (2.76)
Статистический интеграл системы. Полагаем нормировочную постоянную , тогда
,
. (2.77)
Нормировка вероятности
дает статистический интеграл системы
. (2.78)
Сравниваем (2.75) и (2.77), находим
.
Логарифмируем и получаем соотношение между свободной энергией и статистическим интегралом
. (2.79)
Статистический интеграл является макрохарактеристикой состояния системы, через Z выражаются термодинамические величины.
Статистический интеграл частицы. В идеальном газе частицы независимы друг от друга. Для N тождественных частиц
, ,
где и– гамильтониан и число микросостояний частицыn. С учетом свойства экспоненты интеграл (2.78)
распадается на произведение N одинаковых интегралов. Получаем соотношение между статистическими интегралами системы и частицы
, (2.80)
где при использована формула Стирлинга
.
В результате выделена одна частица, остальные рассматриваются как термостат. Статистический интеграл частицы
, (2.81)
где
.
Для независимых видов движения частицы – поступательного, вращательного, колебательного и внутреннего, гамильтониан
,
тогда из (2.81) находим
. (2.82)
Для N частиц
.
Для поступательного движения получено (П.3.2)
. (2.83)
Для вращения и колебания двухатомной молекулы с моментом инерции J и частотой собственного колебания найдено (П.3.8) – (П.3.10)
, (2.84)
. (2.85)
Распределение микросостояний частицы по фазовому пространству. Выделяем одну частицу газа, рассматривая остальные как термостат. Из (2.77)
,
получаем плотность вероятности и вероятность обнаружения микросостояния частицы в фазовом пространстве
,
. (2.86)
Физический смысл T. Докажем, что параметр Т в каноническом распределении является температурой. Используем общее начало термодинамики – если температура систем одинаковая, то приведение систем в тепловой контакт не изменяет их макросостояний. До контакта систем их функции распределения(2.75)
.
В момент контакта в силу независимости систем общее распределение по теореме умножения вероятностей равно
.
С течением времени, гораздо меньшем времени теплообмена с окружением, системы перемешиваются за счет броуновского движения. Гамильтонианы изменяются, их сумма сохраняется. Если температуры систем были одинаковыми, то распределение не должно меняться согласно общему началу термодинамики. Для рассматриваемой функции это выполняется при . Следовательно,Т – температура.