- •Двойственная природа электрона
- •Характеристика энергетического состояния электрона с использованием квантовых чисел.
- •Ковалентная связь.
- •Классификация титриметрического анализа:
- •Расчет рН гидролизующихся солей:
- •2 Тип: это протолитические системы, состоящие из раствора слабого основания и избытка сопряженной с ним кислоты или соли сильной кислоты.
- •Координационная теория Вернера.
- •Номенклатура.
- •Классификация:
- •Химические свойства ia группы.
- •Химические свойства iia группы.
- •Биологическая роль s – элементов, применение в медицине.
- •Общая характеристика viib группы.
- •Биологическая роль viib группы.
- •Общая характеристика iiв группы.
- •Биологическая роль iib группы.
- •Роль галогенов и их соединений.
- •Адсорбция из растворов (молекулярная).
Химические свойства ia группы.
Взаимодействие с водородом:
2Ме + Н2 = 2Ме+Н- – гидрид металла.
Взаимодействие с галогенами:
2Ме + Hal2 = 2МеHal – галогенид металла.
Взаимодействие с кислотами:
Ме + Кислота (кроме HNO3) = Соль + H2
Ме + HNO3 (конц.) = МеNO3 + N2O + H2O
Ме + HNO3 (разб.) = МеNO3 + NH4NO3 + H2O
Взаимодействие с водой:
Ме + H2O = Щёлочь + H2
Взаимодействие с кислородом:
4Li + O2 = 2Li2O – оксид лития.
2Na + O2 = Na2O2 – пероксид натрия (соль).
K + O2 = KO2 – надпероксид калия (соль).
Получение оксидов:
Na2O2 + 2Na = 2Na2O – оксид натрия.
KO2 + 3K = 2K2O – оксид калия.
Все соли щелочных металлов хорошо растворимы и подвергаются гидролизу за исключением солей лития. У лития есть один электрон на внешнем уровне и не одного p – электрона поэтому гелевый экран обуславливает его специфические свойства: способен образовывать комплексные соединения.
Гидролиз солей:
Na2O2 + 2H2O = 2NaOH + H2O2
2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2
Соль + H2O = Щёлочь + Кислота
Химические свойства iia группы.
Взаимодействие с кислотами:
Ме + Кислота (кроме HNO3) = Соль + H2
Ме + HNO3 (конц.) = МеNO3 + N2O + H2O
Ме + HNO3 (разб.) = МеNO3 + NH4NO3 + H2O
Взаимодействие с кислородом:
2Ме + O2 = 2МеO – оксид металла.
Ве + 2NaOH = Na2BeO2 + H2
ВеО + 2NaOH = Na2BeO2 (берилат натрия) + H2O
ВеО + 2NaOH + H2O = Na2[Be(OH)4] – тетрагидроксоберилат (II) натрия
BeF2 + 2KF = K2[BeF4] – тетрафтороберилат (II) калия
Соединения бериллия имеют сладкий вкус, но очень ядовиты.
СаО (негашёная известь) + Н2О = Са(ОН)2 (гашёная известь, известковое молоко)
Са(ОН)2 + СО2 = СаСО3 + Н2О
ВаCl2 + H2SO4 = BaSO4↓ + 2HCl – качественная реакция на SO42-
2BaO2 (пероксид бария) = 2BaO + O2 так получают кислород на подводных лодках.
Биологическая роль s – элементов, применение в медицине.
Ионы натрия и калия распределены по всему организму, причём ионы натрия входят в состав межклеточной жидкости, а ионы калия – внутриклеточной. С точки зрения термодинамического равновесия оба этих иона должны бы одинаково располагаться в этих жидкостях, но они переносятся NaK-насосом, который требует энергии, выделяющейся за счёт гидролиза АТФ. В результате гидролиза 1 молекулы АТФ 3 иона натрия выходят из клетки, а 2 иона калия заходят в клетку. Происходит дисбаланс электронных зарядов, который является причиной возникновения разности потенциалов на мембране клетки. Внутри клетки появляется «–» заряд, в то время как снаружи «+» заряд. Ионы Na и K ответственны за поддержание осмотического давления и за сокращение мышц. Na+ необходим для сокращения мышцы, а K+ за расслабление мышцы. Ионы натрия и калия – антагонисты – вещества, обладающие противоположным действием.
NaСl 0,9% раствор (физиологический, изотонический) применяют для внутривенного введения при интоксикациях, обезвоживаниях, наружно – для промывания глаз. 5% раствор (гипертонический) применяют для промывания гнойных ран (способствует оттоку гноя).
KCl – внутривенно при нарушениях сердечных ритмов (расслабляет сердечную мышцу), отёках.
Na2SO4∙10H2O – (английская соль) как слабительное средство
NaHCO3 – для нейтрализации ацидоза.
Mg+2 – входит в состав хлорофилла, внутрикомплексных соединений. Находится в абрикосах и персиках.
Са+2 – находится в костной ткани.
Кальций и магний антагонисты. Магний снижает возбудимость нервной системы, находится в основном в клетке, а кальций вне клетки.
MgO – (жжёная магнезия) для нейтрализации ацидоза (антацид).
MgSO4∙7H2O – (магнезия) как спазмолитическое, желчегонное, успокаивающее, противосудорожное средство.
CaCl2∙6H2O – как кровоостанавливающее, противоаллергическое, противоядие при отравлении солями магния.
СаО – для нейтрализации ацидоза (антацид).
Уровень Са в крови регулируется 2 гормонами: кальцитонином и паратиреоидным. Кальцитонин препятствует освобождению кальция из костей, а паратиреоидный способствует вымыванию кальция из костей.
При недостатке магния наблюдается утомляемость, снижение выносливости, депрессия, поэтому на каждые 100 мг ионов кальция в рационе питания должно быть 15 мг ионов магния. Кальций входит в состав зубов, костей, необходим для работы почек, свёртывающей системы крови. Избыток ионов кальция ведёт к ишемии миокарда. Для снятия блокирующего действия больным дают препараты магния (аспаркам, коринфар). При нарушении обмена ионов кальция повышается литогенность желчи (патологическое свойство желчи, ведущее к камнеобразованию), вероятность возникновения катаракты и артритов.
№ 62. Общая характеристика d-элементов. Изменение химической активности d-элементов в подгруппах в направлении сверху вниз. Закономерности изменения кислотно-основных и окислительно-востановительных свойств d-элементов в зависимости от степени окисления. Характерные степени окисления для d-элементов, встречающихся в организме.
d-элементы находятся в 4 – 7 периодах, побочных подгруппах. Валентные электроны расположены на s и d подуровнях.
У элементов побочных подгрупп валентные электроны заполняют предвнешний d-подуровень, что ведёт к уменьшению атомного радиуса за счёт d- и f-сжатия, что в свою очередь вызывает увеличение энергии ионизации и снижение химической активности сверху вниз. Золото менее активно, чем медь.
Все атомы d-элементов за исключением IIB подгруппы имеют незавершённый d электронный слой. Этим объясняется обширный набор различных степеней окисления (возможно распаривание как s так и d электронов в зависимости от условий реакционной среды).
Mn 1s22s22p63s23p64s23d5, валентными являются 2s и 5d электроны, поэтому марганец может проявлять следующие степени окисления: -2, 0, +2, +3, +4, +5, +6,+7.
Соединения с высшей степенью окисления, соответствующей номеру группы, проявляют неметаллические свойства, имеют кислотный характер, являются окислителями. В низших степенях окисления проявляют металлические свойства, имеют основной характер, являются восстановителями. В промежуточной степени окисления соединения проявляют амфотерные свойства, могут быть как окислителями, так и восстановителями.
Cr+2 Cr+3 Cr+6
Cr2O Cr2O3 CrO3
Cr(OH)2 Cr(OH)3 и H3CrO3 H2CrO4
основные амфотерные кислотные
В организме человека d-элементы находятся в меньшей положительной степени окисления: Cr+3, Mn+2, Fe+2, Zn+2. В высших степенях окисления эти же элементы очень токсичны для организма: Cr+6, Mn+7, Fe+6 (используют в современных средствах для похудения).
В побочных подгруппах с увеличением заряда ядра увеличивается устойчивость соединений содержащих d элемент в высшей степени окисления.
Золото существует в трёх степенях окисления: Au+1, Au+2, Au+3, наиболее устойчивая +3, для неё характерны устойчивые комплексы. Пример: H3[AuCl6].
d-элементы в организме в основном находятся в виде комплексных ионов ([Cr(H2O)6]3+, [Mn(OH)4]2-), образующих в организме внутрикомплексные соединения с белками – биокластеры. Внутри биокластеров есть полость, в которой располагается металл комплексообразователь, окружённый лигандами (органические вещества). Известны примеры – металлоферменты, карбоангидраза, ксантиноксидаза, цитохромы.
№ 63. Общая характеристика элементов VIБ группы. Электронные формулы для хрома, молибдена, вольфрама и наиболее устойчивые их степени окисления. Характер соединений хрома в степени окисления +2, +3, +6. Биологическая роль Cr+3, Mo+6. Ксантиноксидаза и альдегидоксидаза – ферменты, содержащие Mo+6.
Общая характеристика VIB группы.
Включает в себя: хром, молибден и вольфрам. Валентные электроны: ns1(n-1)d5. наиболее распространенные степени окисления: +2, +3 – соединения амфотерны, +6.
Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O
Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6]
H2CrO4 – хромовая кислота
H2Cr2O7 – двухромовая кислота
Биологическая роль VIB группы.
Хром – это биогенный микроэлемент, в организме находится в степени окисления +3. Его концентрация высока в клетках ЦНС и крови, входит в состав фермента пепсина. При недостатке хрома снижается чувствительность тканей к действию инсулина, из-за чего возможно развитие сахарного диабета. Соединения хрома +6 очень токсичны для человека.
Молибден - это биогенный микроэлемент, в организме находится в степени окисления +6, входит в состав 7 ферментов, которые регулируют окислительно-восстановительные реакции: альдегидоксидазы, ксантиноксидазы и др.
Ксантин + Ксантиноксидаза-Мо+6 → Мочевая кислота + Н2О2, при накоплении мочевой кислоты развивается подагра.
СН3СОН + Альдегидоксидаза-Мо+6 → 2СО2 + 2Н2О
Ион молибдена +6 входит в ферменты бобовых растений, способствующих фиксации азота воздуха и переводу его в органический азот.
№ 64. Общая характеристика элементов VIIБ группы. Электронные формулы для марганца, технеция и рения. Наиболее устойчивые степени окисления для них. Изменение химической активности в ряду указанных элементов. Соединения марганца в степени окисления +2, +4, +6, +7. Окислительная активность перманганат-иона в зависимости от среды. Биологическая роль Mn+2.