- •Почему уравнение Шредингера содержит мнимую единицу i?
- •Трехмерное уравнение Шредингера
- •Квантовый гармонический осциллятор (1)
- •Квантовый гармонический осциллятор (2)
- •Пример
- •Выводы
- •Квантовый гармонический осциллятор (1)
- •Квантовый гармонический осциллятор (2)
- •Квантовый гармонический осциллятор (3)
Квантовый гармонический осциллятор (1)
Задача сводится к решению уравнения Шредингера
|
2 |
|
d 2 |
|
m 2 x2 |
E |
2m dx2 |
|
|||||
|
2 |
|
Волновая функция не локализована в какой-либо точке оси x . Поэтому
соотношение F kx не может быть применено для решения задачи как в классическом случае.
Нельзя получить в качестве решения соотношения
x(t) L cos t, v(t) L sin t
При квантово-механическом рассмотрении потенциальная энергия
U m 2 x2
2
является основной исходной величиной, характеризующей квантовую систему гармонического осциллятора.
В отличие от бесконечно ямы движение частицы не ограничено непроницаемой стеной. Единственное требование, накладываемое на волновую функцию она должна стремится к 0 на бесконечности.
Квантовый гармонический осциллятор (2)
Каждому энергетическому состоянию соответствует волновая функция, описываемая полиномом Эрмита Hn .
|
|
a |
|
|
1/2 |
a2 x2 /2 |
|
n |
|
|
|
|
|
Hn (ax)e |
|
2 |
n |
|
|
||||
|
|
|
n! |
|
|
Hn ( 1)n e 2 dd nn (e 2 )
где a2 4 2m / , ax . В таблице приведены собственные значения энергии En и нормированные собственные функции гармонического осциллятора n
n
0
1
2
3
▬ ▬ ▬ - классический гармонический осциллятор |
n |
|
|
▬▬▬▬ - квантовый гармонический осциллятор |
|
Собственные |
Нормированные собственные |
||||||||||||||||||||||||
значения энергии En |
|
|
|
|
|
|
функции En |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
E0 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
1/2 |
|
|
a2 x2 /2 |
|
|
|
|
|||||||
|
|
0 |
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
E0 3 2 |
|
1 |
a |
1/2 |
2axe |
a2 x2 |
/2 |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
E0 5 2 |
|
|
|
a 1/2 |
(4a |
2 |
x |
2 |
2)e |
a2 x2 |
/2 |
||||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
E0 7 2 |
|
a |
|
|
|
1/ 2 |
|
3 |
|
3 |
|
|
|
|
|
|
a2 x2 /2 |
||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
(8a |
x |
|
12ax)e |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
48 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
En (n 1 2) |
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
1/2 |
|
|
|
|
|
|
a2 x2 |
/ 2 |
|||||||
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Hn (ax)e |
|
|
|
|
||||||||||
|
2 |
n |
n! |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример
Рассчитать расстояние между уровнями 1s, 2s и 3s ядра 90Zr для прямоугольной потенциальной ямы бесконечной глубины и ямы гармонического осциллятора.
Впрямоугольной яме энергии уровней с l 0 определяются
соотношением En (n )2 , 2mR2
n — главное квантовое число, m — масса нуклона и
R— радиус ядра (ширина ямы). Величина расстояний между уровнями 1s, 2s
и3s будет
E |
|
3 |
( )2 |
|
3 |
|
|
( c)2 |
|
|
||||||||
|
2mR2 |
|
2mc2 (r A1/3 )2 |
|
||||||||||||||
|
|
1s |
2s |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
(3,14 200)2 МэВ2 Фм2 |
|
|
3 7,3 МэВ 22 МэВ; |
|||||||||||
|
2 931,5 |
|
|
|
|
|
1/3 |
2 |
Фм |
2 |
||||||||
|
|
МэВ (1,2 90 ) |
|
|
|
|
||||||||||||
|
E |
2s 3s |
5 |
( )2 |
5 |
|
( c)2 |
|
|
|
5 7,3 МэВ 36,5 МэВ. |
|||||||
|
2mR2 |
|
2mc2 (r A1/3 )2 |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
В яме гармонического осциллятора выражение для энергии уровней с l 0
определяется соотношением En |
(2n 3/ 2), |
|
|
|
|
41A1/ 3 41 901/ 3 9,1 |
МэВ |
для |
90Zr. |
Расстояние |
будет |
E1s 2s E2s 3s 2 18,2 МэВ.
Прямоугольная и сферическая системыы координаткоординат
Переход от |
|
|
прямоугольной системы |
|
|
координат к |
Элемент объема dτ в |
|
сферической. |
||
сферических |
||
|
||
|
координатах. |
Частица в поле с центральной симметриейимметрией
Стационарное уравнение Шредингера частицы в сферически симметричном потенциальном поле U(r)
|
|
|
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
r |
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
(s in |
|
|
|
) |
1 |
|
|
2 |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
2 M |
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
r 2 s in |
|
r 2 s in |
2 2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
r 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U ( r ) E . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
Волновая функция (r, , ) может быть представлена как произведение |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
радиальной функции Rnl (r) |
и угловой функции Ylm ( , ) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(r, , ) Rnl (r )Ylm ( , ) |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
Уравнения для нахождения собственных значений и |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
собственных функций угловой и радиальной функций. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
( , ) 2l (l |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
sin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Y |
lm |
1)Y |
lm |
( , ) |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
sin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
sin 2 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
d |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
l ( l |
|
1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
rR nl ( r ) |
U ( r ) |
|
|
|
|
|
|
|
rR nl ( r ) E |
rR nl ( r ) |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
2 M |
|
|
|
dr |
|
2 |
|
|
2 M r |
2 |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Орбитальный момент количества движенияижения (1)(1)
Собственные значения |
операторов |
ˆ2 |
ˆ |
являются решением |
|
L |
и Lz |
||||
операторных уравнений |
|
|
|
|
|
ˆ2 |
2 |
( , ) |
ˆ |
|
LzYlm( , ) |
L Ylm ( , ) L Ylm |
LzYlm( , ) |
Они имеют следующие дискретные значения
L2 2l(l 1), где l 0, 1, 2, 3,...,
Lz m, где m 0, 1, 2, 3, , l .
Сферические функции (их называют также сферическими
гармониками) |
Ylm ( , ) являются собственными функциями |
||
ˆ2 |
ˆ |
, т. е. описывают состояния с определенными |
l и |
операторов L |
и Lz |
m, а значит и определенными значениями орбитального момента и его проекции на ось z . Сферические функции Ylm ( , ) имеют вид
|
|
2l 1 |
(l |
|
|
|
m |
|
|
)! |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Ylm |
( , ) ( 1)m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
eim |
Plm(cos ) , |
|
4 |
(l |
|
|
m |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
)! |
|
|
Pl m (cos ) функция Лежандра.
Орбитальный момент количества движенияижения (2)(2)
Для частицы, находящейся в сферически симметричном потенциале, величина орбитального момента количества движения L дается соотношением
L l(l 1) .
Обычно, для упрощения, когда говорят о величине орбитального момента количества движения, называют этой величиной число l, имея в виду, что между l и L имеется однозначная связь
L l(l 1) .
Так как величина l может принимать только целочисленные значения 0, 1, 2, 3,…, то и орбитальный момент количества движения квантуется. Например, для частицы с l 2 момент
количества движения
L 2(2 1) 6.58 10 22 |
6 МэВ с 2.6 10 34 Дж с. |
Орбитальный момент L
Проекция орбитального момента Lz
l 0 s состояние
l 1 p состояние
l 2 d состояние
l 3 f состояние
l 4 g состояние
l 5 h состояние
и. т. д.
Оператор квадрата углового момента
2 |
|
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
||
L |
|
|
|
|
|
|
|
(sin |
|
) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
sin |
2 |
|
|
|
2 |
|||||
|
|
|
sin |
|
|
|
|
|
|
Уравнение для нахождения собственных значений и собственных функций оператора
квадрата углового момента L2Ylm ( , ) L2Ylm ( , )
Собственные значения оператора квадрата углового момента
L 2 2 l ( l 1) |
l 0, 1, 2, 3, …, |
Уравнение для нахождения собственных значений и собственных функций оператора |
|
проекции углового момента |
Lz Ylm ( , ) LzYlm ( , ) |
|
|
Собственные значения оператора проекции углового момента |
Lz m |
m 0, 1, 2... l |
|
|
Сферические функции
Сферические функции Ylm ( , ) удовлетворяют уравнению
|
|
|
|
L2 Y |
|
|
( , ) |
|
2l(l 1) Y |
|
|
|
( , ) , |
|
|
|
|
|
|
|
(*) |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
lm |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lm |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L2 2 |
|
|
|
|
(sin |
|
|
|
|
|
) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
sin |
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
sin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
l 0, 1, 2, …; m l, l 1, …, l. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2l 1 |
(l |
|
|
|
m |
|
|
)! |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
Y |
( , ) ( 1)m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
eim |
|
Pm (cos ) |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
4 |
(l |
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
lm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
)! |
|
|
|
l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
Симметрия: |
|
|
|
|
|
|
|
Y |
|
( , ) ( 1)mY |
|
|
|
|
( , ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
Ортогональность: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l, m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
sin d |
2 Y ( , )Y |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
( , )d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ll |
|
|
mm |
|
|
||||||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
l m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
Y |
|
|
1 |
|
, |
Y |
|
|
|
|
|
|
9 |
|
cos , Y |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
sin ei , |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
00 |
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
Y |
|
5 |
3 cos2 |
1 |
|
, |
Y |
|
|
|
|
15 sin cos ei |
|
, |
Y |
|
|
15 |
sin2 e2i . |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
32 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
20 |
4 2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
21 |
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22 |
|
|
|
|||||||
Возможные значения орбитального квантового числа |
l |
|
|
|
|
связаны со свойствами |
полинома Лежандра. Решение уравнения (*) существует только в том случае, когда
орбитальное квантовое число l имеет целочисленное значениеение,, включая 0. При
этом оно должно быть больше абсолютного значения m или равно ему.
L=0, mL=0
L=1, mL=±1
L=1, mL=0
L=2, mL=±2
|
|
L=2, mL=±1 |
|
L=2, mL=0 |
|||
|
|
Распределение угловой вероятности Ylm ( , ) 2 d нахождения частицы
в s-, p- и d-состояниях в сферически симметричном потенциале.
|Rnl(r)|2=r2dr
1s s-состояния
2s 3s
r1 радиус Бора (0.53Å)
2p |
p-состояния |
|
3p |
3d d-состояниe
Радиальное распределение вероятности
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
d |
2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
l(l |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
rRnl |
(r) U (r) |
|
|
|
1) |
|
|
rRnl (r) E rRnl (r) |
||||||||||||||
|
|
|
2M dr |
2 |
|
|
2Mr |
2 |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(r , , ) Rn l (r )Ylm ( , ) |
|
|||||||||||||||
|
2 |
|
1 |
r |
2 |
|
|
|
1 |
(sin |
|
|
|
) |
|
|
1 2 |
|
U (r) E . |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r2 sin |
|
|
|
|
r2 sin2 2 |
|||||||||||||||
|
2M r2 r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L=0, mL=0 |
|
|
|
|
|
|
|
L=2, mL=0 |
|
|
L=1, m =0 |
|
||
|
|
L |
|
|
|
|
|
|
|
Распределение полной вероятности Rnl (r) Ylm ( , ) 2r2drd
нахождения электрона в атоме водорода, определяемое угловой и радиальной плотностью вероятности.
Частица в поле с центральной симметриеймметрией
( r , , ) R n l ( r )Ylm ( , )
Вполе с центральной симметрией сохраняются:
2l(l 1)
m
E– энергия,
-квадрат орбитального момента
-проекция орбитального момента
E, l, m.
Состояние частицы, находящейся в сферически симметричном поле, полностью описывается тремя квантовыми числами: n, l и m При этом предполагается, что частица не имеет внутреннего углового момента, то есть спин S частицы равен 0.
n 1, 2, 3... |
|
l 0,1, 2, 3... |
|
m 0, 1, 2... |
l |
Полный момент количества движенияжения (1)(1)
Полный момент количества движения частицы складывается из |
||||
его орбитального момента |
L r p |
и спинового момента |
S : |
|
|
|
|
|
(*) |
J |
L |
S |
|
|
В квантовой теории ситуация аналогичная. Полный момент |
||||
количества движения также описывается соотношением, |
|
|||
аналогичным (*), в котором величины J, L и S заменены на |
||||
|
|
|
ˆ |
и |
операторы полного момента Jˆ, орбитального момента L |
||||
спинового момента Sˆ . |
|
|
|
|
В соответствии с общими правилами для квантовых векторов |
|||
проекция полного момента на выделенную ось (z) может |
|||
принимать 2j 1 значение: |
|
1 / 2 (или 0) |
|
jz j , |
( j 1) , |
( j 2) , ..., |
Квантовые вектора (соответствующие им квантовые числа l, s и j) не могут принимать непрерывный ряд значений, а всегда обязаны быть либо целыми (возможен и нуль), либо полуцелыми числами.
Полный момент количества движенияжения (2)(2)
Следствием этого является правило сложения квантовых векторов
l s j l s,
Левая часть этого неравенства соответствует минимальному значению вектора , когда вектора l и s направлены в
противоположные стороны. Правая часть неравенства отвечает максимальному , когда l и s направлены в одну
сторону. С учетом требований пространственного квантования
все возможные j заключены в интервале от l s до l s и
изменяются в пределах этого интервала с шагом 1.
Для проекций jz , lz , sz существует простое алгебраическое
соотношение
jz lz sz
Пример
Сложение спинового s и |
орбитального l моментов |
|||||||||
|
|
|
|
о l моментов |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
J |
|
l |
s |
|
|
|
|
|||
|
|
2 |
|
|
|
|
1 |
|||
|
l |
|
|
|
|
s |
2 |
|||
|
|
|
|
|
|
3 |
|
5 |
||
|
|
|
, |
. |
||||||
|
J |
|
l |
s |
2 |
2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример
|
Сложение полных моментов |
|||||
|
|
|
|
|
||
J |
J1 J2 |
|
|
|
||
J 1 J 2 |
J |
| J1 |
J 2 |
| |
||
|
|
через единицу |
|
|||
|
|
|
|
|
||
J1 |
|
2 |
|
J2 3 |
|
|
|
1, 2, 3, 4, 5. |
|
|
|||
J |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
J1 |
|
3 / 2 |
|
J2 |
2 |
|
|
7 / 2, 5 / 2, 3 / 2, 1 / 2. |
|||||
J |
Квантовые состояния. Учет спинаспина
( x , y , z )
| nlj
n - номер состояния с данным l l - орбитальный момент
j - полный момент
s - спин
1 d5/2
R n l ( r )Y lm ( , )
j l s
E, Jp
n l
j
Связанные состояния в центральносимметричном поле описываются определённым набором квантовых чисел. n определяет уровни энергии связанных состояний частицы.