Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лоптев 1.doc
Скачиваний:
49
Добавлен:
22.02.2015
Размер:
502.27 Кб
Скачать

1) Окисление фосфора в атмосфере:

4Р + 5О2 = 2Р2O5;

2) Окисление монооксидом железа шлака во время плавки:

2Р + 5FеО= Р2O5 +5Fе.

Пентаоксид фосфора, состоящий из двух атомов фосфора и пять атомов кислорода, образовался по разным реакциям, но имеет одинаковый состав.

  • Закон действующих масс. Известно, что скорость протекания реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ.

Рассмотрим реакцию: A + BC +D.

Скорость прямой реакции определяется следующим соотношением:

V1 = K1CACB,

где K1 — константа скорости реакции;

CA и CB — концентрации реагирующих веществ А и В.

Скорость обратной реакции определяется

V2 = K2CCCD,

где К2константа скорости обратной реакции;

СС и СD — концентрации продуктов реакции С и D.

Равновесие данной реакции наступает в том случае, когда V1 = V2 или

K1CACB = K2CCCD

K1 / K2 = CCCD / (CACB) = К,

где К — константа равновесия реакции, зависящая от природы исходных веществ и продуктов реакции, температуры и не зависящая от концентрации реагирующих веществ.

Если в реакциях участвуют несколько молекул веществ, то в общем виде константу равновесия реакции mA + nBpC + qD можно написать в следующем виде:

KC = [С]р [D]q / [А]m [В]n.

В состоянии равновесия отношение произведения концентрации продуктов реакции к произведению концентраций исходных веществ есть величина постоянная при данной температуре. В этом заключается содержание закона действующих масс, справедливого для однородных систем.

Концентрации газообразных веществ могут заменяться соответствующими парциальными давлениями.

  • Принцип смещения равновесия. Если система, находящаяся в равновесии, будет подвергнута внешнему воздействию, то в ней произойдут изменения, противодействующие этому воздействию, и система будет стремиться восстановить первоначальные условия. Внешними воздействиями могут быть изменения температуры, давления или концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции.

При повышении температуры равновесие реакции, протекающей с поглощением тепла, сдвигается в сторону увеличения продуктов реакции. Понижение температуры сдвигает равновесие реакции в сторону увеличения реагирующих веществ. Сдвиг равновесия в обоих случаях будет происходить до тех пор, пока не установится новое равновесие при данной температуре.

При протекании реакции между газообразными веществами повышение давления при постоянной температуре способствует сдвигу равновесия в сторону уменьшения объема реагирующих веществ или продуктов реакции. Понижение давления способствует увеличению объема продуктов реакции или реагирующих веществ. Например, равновесная реакция 2СО + О2 ↔ 2СО2 при повышении давления сдвигается вправо (т.е. в сторону уменьшения объема), а при понижении давления — влево (т.е. в сторону увеличения объема).

Если в реакции реагирующие вещества и продукты реакции занимают одинаковые объемы, то изменение давления не вызывает сдвига равновесия. Увеличение концентрации одного из реагирующих веществ или продуктов реакции сдвигает равновесие в противоположную сторону.

  • Закон распределения. Для металлургических процессов закон, распределения имеет большое значение. Конвертерная ванна представляет собой гетерогенную систему, состоящую из жидкой металлической ванны (чугуна или стали) и шлаковой. Металлическая ванна и шлак могут содержать одни и те же элементы, например марганец, серу, фосфор, кислород и т.д.

Если какое-нибудь вещество растворяется в двух несмешивающихся жидкостях, но контактирующих друг с другом, то оно может переходить из одной жидкости в другую. Отношение концентраций вещества в обоих растворах при определенной температуре является величиной постоянной, не зависящей от количеств каждого из растворителей и растворяющегося вещества.

Закон распределения применительно к металлургическим процессам может быть представлен следующим выражением

L = (M) / [M],

где L — коэффициент распределения элемента или вещества;

(М) – концентрация соответствующего элемента или вещества в шлаке, %;

[М]– концентрация соответствующего элемента или вещества в металле, %.

Монооксид железа FеО растворяется в металле и шлаке. Отношение концентрации FеО в шлаке к концентрации FеО в металле при данной температуре является величиной постоянной, т.е.: (FеО) / [FеО] = const.

Из закона распределения следует, что если необходимо увеличить или уменьшить концентрацию какого-либо вещества в металле, следует увеличить или уменьшить содержание этого вещества в шлаке.

Химическое сродство. Способность веществ вступать между собой в химическое взаимодействие называется химическим сродством. Знание химического сродства одних веществ к другим необходимо, так как позволяет в каждом случае установить, какие реакции пойдут в первую очередь. В любой сталеплавильной ванне протекают реакции окисления железа и его примесей (С, Мn, Si, Р и т.д.) с образованием соответствующих оксидов (СО, МnО, SiO2, Р2О5 и т.д.).

Химическое сродство элемента к кислороду характеризуется давлением диссоциации (разложения) его оксида. Давлением диссоциа­ции оксида какого-либо элемента называется давление кислорода в газовой фазе, находящегося в равновесии с рассматриваемым оксидом. Наиболее устойчивым является оксид, давление диссоциации которого наименьшее.

Практически все оксиды сталеплавильных процессов характеризуются малым давлением диссоциации. Например, из оксидов железа только Fе2О3 обладает давлением диссоциации при 1383°С, приближающимся к парциальному давлению кислорода в воздухе, 21 кПа. Монооксид железа FеО имеет очень малое давление диссоциации.

Все элементы, находящие применение в металлургии стали, можно разделить на имеющие большее, чем железо, химическое сродство к кислороду (Si, Мn, С, Ti, Аl, Са) и имеющие меньшее, чем железо, химическое сродство к кислороду (Ni, Мо, Сu, Со). Элементы, имеющие меньшее, чем железо, химическое сродство к кислороду, не окисляются по ходу сталеплавильного процесса и могут загружаться в завалку.

Чем больше химическое сродство, тем прочнее химическое соединение. По данным изменения свободной энергии химических реакций установлено, что из всех оксидов металлов наиболее прочным является СаО, из всех сульфидов − СаS, из всех карбонатов − СаСO3 и из всех силикатов − (СаО)2SiO2.