ana_him_2_v

Заняття№27

Тема.

Статистичнаобрезультобкааналізу. тів

Похибкиваналізі

Актуальністьтеми

Задачеюхімічаналізуєнетількиогоотрнаманняйбільшмовірногозначення обумовленоївеличини –результатуан, йоцінкаізуточностіотриманогорезультату. Аналітопераціїйвиміринемчнісупроводжуютьсянучепохибками.Дляоцінк правильностірезу льтатунеобхідноз'ясуватипричинипохибок,якінайбільшечасто зустріч,вмітикласифікуютьсяїхдопомвиявоатилятипжеущеніомилки.Прав льна статистичпорівнюваобробкаданих,вмі няекспериметодики,даєожливістьентальні провізору-аналітикувирішуватиприклзаданалізулікарськихчідніформ.

Цілінавчання

Загальнамета. Вмітип роводитистатистичнуоб езультобкухімічногоанатлізув обиратиоптимальніметодикількісногов значлікарське.ннячовинх

Конкретніцілі. Вміти:

1.Розрізняти види похибокухімічномуаналізі.

2.Застоосновніовувататисхарактеристикирезультатівчніаналізу.

3.Оцінюватидовіінтервалрезультатівчийаналізу.

4.Порівнювативідтворювданихметодівхімічногоан.алізуість

5. Інтерпретувативибіроптимальногометоду	кількісноговизначеннялікарських
речовин.

Змістнавчання

Теоретичніпитання

1.Похибкихімічногоаналізу:

1.1.Абспо;лютнахибк

1.2.Відноснапохибка;

1.3.Систематичніпохибки;

1.4.Випохибкиадкові;

1.5.Промахи.

2. Пра,відтворюваністьильністьточніс

тьаналізу.

3.Основністатистичніхарактер,їхнєобч:исленнятики

3.1.Середнєарифметичневсіхрезультатів;

3.2.Дисперсія.

4.Перевіркаоднорідностівибірки.

5.Порівнянняданихдвометодвідтворюваностіаналізупо :

5.1.Порівняннядисперсій;

5.2.Порівнясередохибірнсукупностейняіх.ових

6.Оцінкадовірчостіінтервалурезультатіваналізу.

Графлогічноїстуктуритеми.див(.додаток)

Джерелаінформації.

61"

"

Основналітература:
1Анал. хиВ/.мБолотовческая. и		,А.Н.Гайдукевич,Е.Н.Свечниковадр.Подред; .
В..Болотова.	–Харьков:изд	-воНФАУЗо«	лостраницыые», 2001.	–С. 2 02-212.
2Аналітична. хіміяВ/..Болотов,.Н.Г йдукевич,Е.Н.Свечниковатаін.Підред; .
В..Болотова.	–Харьків:вид	-воНФАУ«	Оригінал», 2004. –С.	415-462.

3Лекціїя. заналіхіміїнатему:Статистичнаїобрезультобкахімічногоан.атлізув Правильністьмет,похибкианалізіду.

Додатковалітература	:
1. Осаналовыхимии.Книгатической1.		ЗолотовЮ.Н.	Москва.	«Высшаяшкола». 2004 .	–С. 37-
56.
2. ДержавнафармакопеяУкраїни.	- 1-евид.	- XРІРЕГ.,:2001г	.С. 58 - 67.

Орієнтовнаосновадіяльності

Цифровізначеннякрістьюдентаерія

		КритерійСтьюдента
= n - 1		Р
	0,90	0,95	0,99
1	6031	12,70	63,70
2	2,92	4,30	9,92
3	2,35	3,18	5,84
4	2,13	2,78	4,60
5	2,01	2,57	4,03
6	1,94	2,45	3,71
7	1,89	2,36	3,50
8	1,89	2,36	3,50

			ЧисловізначеннякритеріюФішера						F (P, f1, f2) приР= 99%
_
f2								f1
		1	2	3	4	5		6		8	10	12	16	20
1		4052	4999	5403	5625	5764		5859		5981	6056	6106	6169	6208
2		98,49	99,00	99,17	99,25	99,30		99,33		99,36	99,40	99,42	99,44	99,45
3		34,12	30,81	29,46	28,71	28,24		27,91		27,49	27,23	27,05	26,83	26,65
4		21,20	18,00	16,69	15,98	15,52		15,21		14,80	14,54	14,37	14,15	14,02
5		16,26	13,27	12,06	11,39	10,97		10,77		10,27	10,05	9,89	9,68	9,55
6		13,74	10,92	9,78	9,15	8,75		8,47		8,10	7,87	7,72	7,52	7,39
7		12,25	9,55	8,45	7,85	7,46		7,19		6,84	6,62	6,47	6,27	6,15
8		11,26	8,65	7,59	7,01	6,63		6,37		6,03	5,82	5,67	5,48	5,36
"						62"

9	10,56	8,02	6,99	6,42	6,06	5,80	5,47	5,26	5,11	4,92	4,80
10	10,04	7,56	6,55	5,99	5,64	5,39	5,06	4,85	4,71	4,52	4,41
11	9,65	7,20	6,22	5,67	5,32	5,07	4,74	4,54	4,40	4,21	4,10
12	9,33	6,93	5,95	5,41	5,06	4,82	4,50	4,30	4,16	3,98	3,86
13	9,07	7,70	5,74	5,20	4,86	4,62	4,30	4,10	3,96	3,78	3,67
14	8,86	6,51	5,56	5,03	4,60	4,46	4,14	3,94	3,80	3,62	3,51
15	8,68	6,36	5,42	4,89	4,56	4,32	4,00	3,80	3,67	3,48	3,36
16	8,53	6,23	5,29	4,77	4,44	4,20	3,89	3,69	3,55	3,37	3,25
17	8,40	6,11	5,18	4,67	4,34	4,10	3,79	3,59	3,45	3,27	3,16
18	8,28	6,01	5,09	4,58	4,25	4,01	3,71	3,51	3,37	3,19	3,07
19	8,18	5,93	5,01	4,50	4,17	3,94	3,63	3,43	3,30	3,12	3,00
20	8,Ю	5,85	4,94	4,43	4,10	3,87	3,56	3,37	3,23	3,05	2,94
25	7,77	5,57	4,48	4,18	3,86	3,63	3,32	3,13	2,99	2,81	2,70
30	7,56	5,39	4,51	4,02	3,70	3,47	3,17	2,93	2,84	2,66	2,55
40	7,31	5,18	4,31	3,83	3,51	3,29	2,99	2,80	2,66	2,49	2,37
60	7,08	4,98	4,13	3,65	3,34	3,12	2,82	2,63	2,50	2,32	2,20

!

Набірзавданьдляперевіркидосягконкрціленняйтних

навчання

Тест1

Будь-якевимірюванмаєпевнупохибку.Якіпохибкиназиваюя

тьсясистематичними?

A.Грубіпогрішності,щовиникаютьприне имірахірних.

B.	Погрішності,щонемаютьвизначеногознакапривідсбутностідь	-яких
	закономірностей.
C.	Різницяміжотриманимрезультатомістиннимзначенням.
D.	Однотипнівідхилеістизннняого	ачення.

E.Відношенняабсолюпомилкидоістзначенняноїинного.

Тест2

ДляоцінкивідтвометодіврозрахювкритерійнФішераості.вуютьВиберітьформулудля йогорозрахунку:

A. S = √ (Xi2 – X2)

	"X"
B. A =		× 100%

""X"

S12"

C.F =

S22" X"

µ" 63"

"

D.	δ% =
E.	t = √			"n"
		""S"								Тест3
ВиберітьфодлярозрахункумулукритеріюСт										’юдента:
A.	S = √ (Xi2 – X2)
				"X"
B.	A =		""X"			×	100%
C.	F =			S12"
D. δ% =				S22	"
						µ
						X"
								"
E.
										Тест4
Провпровівк лькіснезорвизначлікарськоїечовининня										,проаналізувавшиотриманідані,
побачив,щосередпорівняноблизькихрезультатспостерігаєтьсядекзначеньлькавякі,

помітновідрізняютьсязавеличиноюсередзагальногоряду.Прозробивиснізорпровок наявністьпохибки:

A.Грубої.

B.Систематичної.

C.Випадкової.

D.Абсолютної.

E.Відносної.

Тест5

Прийодометричновизначенніхлорубілильвапщо(містиному32,05%активногоь хлору)звикористаннямхімічногопосудубезшліфівотриманінаступнірезультати: 30,94%,

31,19%, Вирішіть31,20%,пи 31,22%, 31,35%. тапронаняабовніідсутність систепо.мЯкщоатичноївонаилкиє,р зрахуйтеїїзначення.

Тест6

Привизначенніаскорбіновкислотийодхлоіброматометричним(I)їриметричним(II) методарезультатиот им: ані

64"

"

I. 99,00%; 99,15%; 99,20%; 99,38%; 99,39%.

II.98,98%; 99,03%; 99,13%; 99,15%; 99,32%.

Оцінівідтдвохворюваністьметоданал. зу

Еталонрішеннязавдання№6

.

1.ВиходязвелирозмахуваріюванперевіряємочиниR,однвибіркиорідність результатів.

R1 = |99,00 – 99,39| = 0,39

R2 = |98,98 – 99,32| = 0,34

2. РозрахзначенняковуємонткритеріюольногоQдляідентифікаціїгрубихпомилок:

|99,00 – 99,15|

|99,38 –

99,39|

"Q1"=""""""""""""""""""""""""""""""=""0,39""

Q2""=""""""""""""""""""""""""""""="0,023"

0,39

0,39

Вибіркавважоднорід,єтьсяякщожоднезі ачоюQпеньревищуєQ

табл (P,n) = Q(95%)

= 0,64

|98,98 – 99,03|

|99,15 –

99,32|

"Q1"=""""""""""""""""""""""""""""""=""0,15""

Q2""=""""""""""""""""""""""""""""="0,5"

0,34

0,34

Вибірка(1)(2)одн,тщозначенняріднімуQ < 0,64

3. Міроювідтворюваностірезультапредс авленихів

данійвибірцієвелд чинасперсії

S2.

–

99,00 + 99,15 + 99,20 + 99,38 + 99,39

1)

Х1"""="""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""="99,22"

5

+(99,20–99,22)

+(99,38–99,22)

+(99,39–99,22)

"

S" 12"""(99,00–99,22) +(99,15–99,22)

2

2

2

2

""""""

2

=

4

= 0,02705

–

98,98 + 99,03 + 99,13 + 99,15 + 99,32

2)

Х2"""="""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""="99,12"

"2"""(98,98f99,12)

5

+(99,13f99,12)

+(99,15f99,12)

+(99,32f99,12) "

2

+(99,03f99,12)

2

2

2

S2= =

2

0,01717

Припорівняннівідтворюваностідвохметодіваналзоцінкамидисперсійзу

2"""""""""""2"""""""""2""""""""""""2"

S""1 і S 2

(S1 > S2 )обчислюємокритерійФішераF:

S12"

0,02705

1,57"

2

"F"="""""""""""=""""""""""""""""""""""="""

65"

"

S2	0,01717
ПорівнюючизтаблизнаFенням		табл(P,f1,f2) =приР6,39=95% , f	1 =5-1=4, f2 =5-1=4
F< Fтаблтодірезультати,отриманідвомамето,недрізняютьсяамизавідтворюваністю.
		Тест7
Привизначеннізалізавідновленвідповідновимогамго		ГФ –Хвміст(заліза85,26%у
препараті)перманганатметодоусередовищіотHClмрезультатиетричнимимані:
85,02%; 85,18%;Вирішітьпитпронаявністьабоння85,24%;		85,25%; 85,45%.
відсутністьистепо.мРозрахуйтеатичноїилкиїїзначення,обґрун			туйтепоявуі
запропоміриусу. ненняуйте
Еталонрішеннязавдання№7		.

1.Розташовуєморезультатиексперпорядкузростанняменту: 85,02%; 85,18%; 85,24%; 85,25%; 85,45%; n = 5

2.Визначаєморозмахваріювання( R ):

R = | X1 – X5|;деХ

1 = Х85,02; 5 = 85,45

R = |85,02 – 85,45| = 0,43

3.Визначаємоконтрдитерійіделяьнгрубихийтифікаціїпомилок(Q),виходячиз величинирозмахуваріювання( R):

|Xn – Xn–1|		|X5	– X |	|85,45 – 85,25|	0,20
Qn"=""""""""""""""""""""""""";"""""""Q5"="""""""""""""""""""""=""""""""""""""""""""""""""=					""""""""""""""="0,47"
R		R		0,43	0,43
Вибіркавизнаєтьсяоднорідною,якщозначенняQ				n неперевищуєтаблизнаQченняне(P,
n),знайденедлядовірчоїймовірностіР=та95%				n=5
Q (P, n) = Q (95%,щобільшеQ 5) = 0,64,				n =отже0,47,вибіркаоднорідна.

"""4."""Далі"проводимо"обчислення"середнього"значення"результатів"титрування:"

""–!"""""""""""Х1"+"Х2"+"Х3"+"Х4"+"Х5"""""""""85,02+85,18+85,24+85,25+85,45""""

Х"="""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""=""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""=""""""85,23"

"""""""""""""""""""""""""""""""5""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""5"

5.""Розраховуємо"дисперсію"S2:"

"

"

"	n"""""""""""""""_"		2		2		2
""""""""""""""""∑"(Xi"="1"i–"Х)2"""""""""		(85,02f85,23)		+(85,18f85,23)		+(85,24f85,23)		"""""""
""S2"="
"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""="""""""""""n"f"1"		"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
		""""""""""""""""""4"		66"

"

"

(85,25f85,23)2+(85,45f85,23)2""""""""""""""

=0,02388

"""""""""""""""""""

S"="""""""S√"2"""=0,1546"

""6. Длярішенняпитанняпронаяабовніідсистематичноїутністьпомилкиобчислюємокр терій Ст’юндентаt:

|"µ"–"X"|"×"√"n"""""""""""""""""""""|"85,26"–"85,23"|""×"√"5"

t =			=			=	0,43
	"""""""""S"""""""""""""""""""""""""""""""""0,1546"
Табличнезначенняt			табл ( P,f)деf==2,78,n		– 1 =	5 – 1 = 4
Якщоt < t		табл 0,43тоотримані<езультатине2,78,обтяженісистематичноюпомилкою.
Висновок.		Привизнач	еннізалізаданимметодомурезультавідсутнясиспомилкаеах.Цейатична

методпридатдлявиззалізан.ийачення

		Заняття№25
Тема:	Колоквіум «Кількіснийхімічнийаналіз	».

Актуальністьтеми

Хіметодиічнікількісногоаналізучастовикористовуютьсяф					армацевпракзавдякитичнійці
своїйпрост,наявносаналізурозробленихтіметодик,нескладномуустаткуванню.Гравіметричні
методианалізузалишаютнайбточнимиівикорьшсяуистовуютьсяарбітражногопадкінших
відповідальнихвидіваналізу.Сер		едтитриметричних			айбільшчаст	о застосовують
комплексонтитрування,метометричнед		и кислотно -основтитруногоеворандзч,ниянниках
окислювально-відновлютитру.Титриметричніваметодильнняа маютьалізувисокушвидкість
визначе,проснтотуаня		щення,точність,можливісавтомпроцесуаналізутизації.ь
Правильневикористання		хімічних методів	кількісного		аналізусучаснихметдозволяютьдик
контролюватиякістьлікап епаратівськнарівніиДержавноїхмогфармакопеїУкраїни.
		Цілінавчання
Загальнамета.	Вмітик	ількісвизначатилікарськіречовинизадопомогою				хімічних
(гравіметрія,титриметрія)		метод івкількісного	аналізу.
Конкретніцілі.	Вміти:
1.	Інтерпретувати гравіметричніметодианалізу			.

2.Проводитирозрахункивгравіметрії.

3.Інтерпретувати итриметрметоданалізузатипомхімічнихчніреакцій.

4.Інтерпретувтитриметрметодианалізуспособомтититруваннячні.

5.Розрізнятиспособиприготувстандрозчи.артнняихів

6.Вибиратиіндикатор иврізнихметодахтитриметричногоаналізу.

7.Проводитирозраху нкивт триметрії.

Змістнавчання

67"

"

Теоретичніпитання

Гравіметрія:

1.Граві,принципмет. ріяоду

2.Гравіметричметодоса. женийня

3.

Гравіметричнийметодвідгонки

.

4.Іншігравіметрметод. ичні

5.Розрахунвгравім.Фаперекторитрії. ахунку

Титриметрія:

I. Класифікаціятитриметричнихметодіваналізу.

1. Методикислотно -основноготитрування:

1.1.Методнейтралізації.

1.2.Кислотно-оснотитрувнеесередовищаходан.нихя

2.Метоосадтитруважуваль. ногоня

2.1.Аргентометрія:

2.М1.1. етодМору;

2.М1.2. етодФаянса -Ходакова.

2.2.Тіоцианометріямет( Фо)льгарда.

2.3.Меркурометрія.

3.Методикомплексоутворення.

3.1.Меркуриметричнетитрування.

3.2.Трилонометрія.

4. Методиокислювально

-відновноготитрування.

4.1.Перманганатометрія.

4.2.Броматометрія.

4.3.Хроматометрія.

4.4.Йодометрія.

4.5.Йодохлорметрія.

4.6.Цериметрія.

4.7.Нитритометрія.

II.Класифікаціятитриметричнихметодіваналізузаспособомтитрування:

1.Пряметитрування.

2.Зворотнєтитрування.

3.Непрямезамісниковетитрування.

III. Способиприготувстандрозчи.артнняихів

IV. Індика,якізастовтитриметричнихсовуютьсяметодаханалізу. V. Розрахункивтитриметрії.

VI. Застосуванняитриметрметодіванавилязчнихлікарськуначе.ннячовинх

Графлогічноїстуктуритеми.див(.додаток)

Джерелаінформації.

Основналітер: тура
1.Аналхи.В.мт.Болотовическая,А.Н.Гайид.Подрукевич.обще				йредакциейВ..Болотова,
Харьков,узд	-воНФАУ	«Золотыестраницы», .2001,	01-345.
2.Аналітичнахімія.В..Болотов,.Н.Г йдукевичіін.підзагальнредакцієюВ..Болотова,
Харків,вид	-воНФАУ«	Оригінал», 2004	, с. 196 – 322.
3.Лекції з аналітичн оїхімії.
Додатковалітература:
1. Осановиалітичн		оїхімії.Ю.А.Золотовіін.Книга	М2,вид	-воВища«школа», С.2004,8	–
102.

Набірзавданьдляперевіркидосягконкрціленняйтних

навчання

Тест1

68"

"

ВходідослідженнярозчинусульфатузалізаІІ()хімі		квстановив,щой го	масова
концентраціядорівнює20%густина(	1,21г/см	3).Якоюбудемолярнаконцентраціяього
розчину?

A.0,16М;

B.0,8М;

C.1,2М;

D.1,6М;

E.2,0М.

Тест2

Длявизначенняіонів Pb2+ застосовують гравіметричнийметод.Якийосаджувачдляцього необхідний?

A.Cl-;

B.Br-;

C.I-;

D.СO 32-;

E.SO42-.

Тест3

Уграв іметричномуметодіаналізувикористовуютьтерезиякосновнийприл.Вкажітьд точністьнаважки,зякоюпроводятьаналіз:

A.±0,002г ;

B.±0,0005г ;

C.±0,0001г ;

D.±0,01г ;

E.±0,00005г .

		Тест4
Підчасдослідженнярозчин		уК NO3 встанйогоконцентраціювл,щод рівнює10%Чому.
дорівнюємолярнаконцентраціярозчину,якщойогогустина		1,01г/см 3?
A.	6,0М;
B.	5,3М;
C.	3,0М;
D.	2,1М;
E.	1,0М.

	Тест5
Хімік-аналітиквизначаємасовучасткупрепараті,якиймістіониСать	2+.Якагравім	етрична
форма використовуєтьсядлявизначенняцьі нуго	?
A. Са( OH)2;
B. СаO;
C. СаС2О4;
D. СаSO4;
E. СаCl2.

		Тест6
ПрепаратСаСО	3 міститьдомішки.Якийметодгравіметвизнкарченичбоногоатя		-іонів
застосовуютьданомувипадку?	A. Непрямавідгонка	;
	B. Виділення;
	C. Непрямаві	дгонкатавиділення	;
	D. Осадження;
	E. Пряма відгонка.
Вметодійодометріївико еакціїистовуютьсистеми		Тест7	[I3] -/3I -,яківіднреакційосяться:

A.Комплексоутворення.

B.Осаджування.

69"

"

C.Окислювально-відновних.

D.Нейтралізації.

E.Полімеризації.

		Тест8
Длявизначення	вмістуанілінудосліджуваномузразкуаналітиквикористовує		метод
титруваневодсередовищінняому		.Якиміндикаторомкористуєтьсяспеціаліст?

A.Метиловимфіолетовим.

B.Фенолфталеїном.

C.Метиловиморанжевим.

D.Кристафіо.летовимічним

E.Метси. німловим

Еталонив ідповіддорішецільовихнавчальйнязавдань: их

2 –Е; 5 –С; 8 – А.

Приклзавданьди колоквіуму:

Варіант№1.

1.Кислотно-основнііндикато.Показнтитйінтервалуванняипереходукіндикатора,зв'язок міжними.

2. Реакції,щолежатьвосновітитриметричних

методівосадження.Вимогидоцихреакцій.

3.Поняттякомплексонів,їхняхарактеристикавластивості.

4.Використанняпермаваналізілікарськганатометріїречов. их

5. У250см		3 розчинуміститьсяг4	NaOH.Скількимолейскількимолей	еквівалентів NaOH
міститьсяу20см		3 цьрозчину?го
1.	Сутнікласттьитриметричнихфікаціяметодіваналізузатипомреакцій.		Варіант№2.
2.	ПорівняльнахарактеристикаметодівМоруФаянса			-Ходакова.
3.	Методикомплексонотитрува.Їхнясутністьможливостіетричногоня.
4.	Вимогиредо	кс-реакцій,щолежатьвоснметодіввікислювально		-відновноготитрування.
5.	Натитрування10,00см		3 розчинуаскорбіновкислоти( 2,г 000орбінової	ї кислоти
	розчинилиумірколбі200,0аійсм		3)витратили11,40см	3 0,09730 Nрозчинуйоду.
	Розрахувати масовучасткуС		6Н8О6 унаважці.
			Варіант№3.

1.Вимогидореакційутитриметричнихметодаханалізу.

2.Сутністьмеркуриметричногометодуаналізу,йогоможливості.

3.Окиснівластивостіперманганатів -іонівузалежностівідрНсередовища.Умовипроведення перманганатометрвизна.В значкінцеточкиихьтитруванняевої.

4.Приведікластитфікаціюьриметричметодівосадження.Навестиприкладивизначеньих.

5.Визначенвіднйовдхлорметрниківяметодом,навестиприкладивизначень.чним

1.	Вимдореакційосги	адженнявгравіметрії.	Варіант№4.
2.	Гравімефак.Прикладитрозрахункуоричнийгравіметричногофактору.
3.	Гравіметричнийметодвідгонкипряма( танепряма).
4.	Гравіметричнатаосадженаформи.
5.	Провізорунеобхпровестикількісдноаналізсульфатуатріюий.Якумасусульфату		натріюз
	очікуванмасд 90%ленеобхіднооювзятидлягравіметричногоаналізу,щобмасаду
	BaSO4 дорівнювала0,5г?

Коротметовкдроботиазівкиичнінапрактичномузанятті

Напочаткузаняттяперевіряєтьсяпідго овленністьудедозанятів		ттяшляхусномго
опитуванняаботестування.Дапі	тудентипрацююсамостьійно	надро’язаннямв
ситуаційзавдатарозраньих.Потімдачункових	проводитьсяпідсумковийконтрольза
"	70"