- •Министерство образования Республики Беларусь
- •(Уирс) методические указания
- •Могилев 2004
- •Качественный элементный анализ
- •Отношение органического вещества к нагреванию
- •Открытие углерода и водорода в органическом веществе
- •Открытие азота, серы и галоидов в органическом веществе
- •Проба на серу
- •Проба на азот
- •Проба на галоиды
- •Проба Бейльштейна на галоиды
- •Качественный функциональный анализ
- •Кратная связь
- •Реакция с бромом
- •Реакция с перманганатом калия
- •Гидроксильная группа
- •Реакция с сероуглеродом и щелочью
- •Реакция на фенолы
- •Реакция на гликоли и многоатомные спирты
- •Карбонильная группа
- •Реакция с солянокислым гидроксиламином
- •Реакции с 2,4-динитрофенилгидразином
- •Реакция Толленса на альдегидную группу
- •Реакция с реактивом Фелинга
- •Карбоксильная группа
- •Реакция на кислотность среды
- •Реакция с гидрокарбонатом натрия
- •Качественная реакция-оксикислот с хлоридом железа (III)
- •Качественная реакция бензойной кислоты с хлоридом железа (III)
- •Обнаружение сложного эфира
- •Углеводы
- •Реакция на углеводы с-нафтолом (реакция Молиша)
- •Реакция Троммера на альдозы
- •Реакция Селиванова на кетозы
- •Реакция крахмала с йодом
- •Тонкослойная хроматография сахаров
- •Обнаружение аминогруппы по реакции с 2,4-динитрохлорбензолом
- •Исследование основности аминов
- •Биуретовая реакция на белки
- •Обнаружение жиров
- •Определение непредельных кислот в жирах
- •Определение кислотности жиров
- •Омыление жира
- •Определение перекисного числа жира
- •Пищевые красители
- •Инфракрасная спектроскопия в анализе строения органических соединений
- •Тонкослойная хроматография в анализе органических соединений
- •Использование констант для идентификации органических соединений
- •Температура плавления
- •Температура кипения
- •Определение плотности
- •Показатель преломления
- •Задача на идентификацию неизвестного органического вещества
- •Предварительное исследование вещества
- •Качественный анализ
- •Открытие функциональных групп
- •Качественные реакции на кратные углеводородные связи
- •Открытие ароматических систем
- •Открытие гидроксильных групп
- •Открытие альдегидов и кетонов
- •Открытие карбоновых кислот и их производных
- •Открытие аминов и аминокислот
- •Открытие углеводов (моно– и дисахаридов)
- •Идентификация отдельных соединений
- •Спирты и фенолы
- •Альдегиды и кетоны
- •Кислоты
- •Список использованных источников и рекомендуемой литературы
Спирты и фенолы
Их удобно идентифицировать в виде фенилуретанов или эфиров 3,5-динитробензойной кислоты, которые получаются в кристаллическом виде, при действии фенилизоционата или 3,5-динитробензоилхлорида на соответствующий спирт или фенол. Эфиры 3,5-динитробензойной кислоты (динитробензоаты).
Методика проведения: в пробирке смешивают 0,5 г 3,5-динитро-бензоилхлорида с 1 г или 1 см3 вещества. Смесь слабо нагревают на кипящей водяной бане 5 минут. Прибавляют 10 см3 дистиллированной воды. Раствор охлаждают во льду, пока продукт реакции не затвердеет. Его отфильтровывают, промывают на фильтре 10 см3 2%-ного раствора соды и перекристаллизовывают из 5-10 см3 смеси этилового спирта и воды такого состава, чтобы эфир растворялся в горячем растворе, но выделялся при его охлаждении. Кристаллы отфильтровывают, сушат на фарфоровой пластинке и определяют температуру плавления. Таким же способом получают и эфиры бензойной кислоты.
Альдегиды и кетоны
Наиболее часто применяемыми для идентификации производными альдегидов и кетонов являются семикарбазоны и 2,4-динитрофенилгидразоны.
Семикарбазоны. а) Для соединений, растворимых в воде. В 10 см3 воды растворяют 1 см3 альдегида и кетона, 1 г солянокислого семикарбазида и 1,5 г уксуснокислого натрия. Смесь хорошо встряхивают, опускают в стакан со льдом и трут стеклянной палочкой стенки пробирки. Кристаллы семикарбазона фильтруют, перекристаллизовывают из воды или 25-50%-ного этилового спирта и определяют температуру плавления.
б) Для соединений, не растворимых в воде. Растворяют 1 см3 исследуемого вещества в 10 см3 этилового спирта. Приливают воду до слабого помутнения и несколько капель этилового спирта, чтобы помутнение исчезло. Прибавляют 1 г солянокислого семикарбазида и 1,5 г уксуснокислого натрия. Дальше поступают так, как и в предыдущем опыте.
2,4-динитрофенилгидразоны. В пробирку наливают 2 см3 10%-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 20%-ной хлорной кислоте и 6 см3 воды. Встряхивая, прибавляют 1 см3 10-20%-ного спиртового раствора карбонильного соединения. Выпавший осадок 2,4-динитрофенилгидразона перекристаллизовывают из этилового спирта или диоксана.
Перекристаллизация. К гидразону прибавляют 5 мл спирта и нагревают на водяной бане. Если растворение произойдет сразу, то постепенно приливают воду (1-1,5 см3), пока не наступит помутнение. Если динитрофенилгидразон не растворяется, то к горячей смеси медленно прибавляют этиловый эфир уксусной кислоты, пока не произойдет растворение. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и оставляют при комнатной температуре, пока не закончится кристаллизация (12 ч). Кристаллы отделяют, сушат и определяют температуру плавления.
Кислоты
Кислоты идентифицируют в форме сложных – п-бромфенациловых или п-нитробензиловых – эфиров и анилидов.
а) п-Нитробензиловые эфиры. Реакция основана на взаимодействии соли кислоты с п-нитробензилхлоридом (осторожно, сильный лакриматор!), содержащим подвижный атом хлора.
Методика проведения: смесь 1 г кислоты и 2 см3 воды помещают в пробирку, нейтрализуют разбавленной щелочью до рН 4-5, доливают 2-3 см3 спирта и 1 г п-нитробензилхлорида. Смесь кипятят в пробирке с обратным холодильником 2 часа. Охлаждают и добавляют 1 см3 воды. Выделившийся осадок эфира отфильтровывают, перекристаллизовывают из водного спирта, сушат и определяют температуру плавления.
б) Анилиды. Реакция основана на взаимодействии кислот и их солей с анилином в присутствии соляной кислоты. Гидроксильная группа кислоты замещается остатком анилина.
Методика проведения: в пробирку вносят 0,4 г сухой растертой в порошок натриевой соли кислоты, 1 мл анилина и 0,3 см3 концентрированной соляной кислоты. Пробирку помещают в масляную баню, которую нагревают до 150-160С. Поддерживают эту температуру 45-60 минут. Полученный продукт реакции очищают по одному из следующих способов.
Первый способ. Если взятая кислота содержит 6 и более атомов углерода, то вещество кипятят с 5 см3 96%-ного этилового спирта и выливают в 50 мл горячей воды. Раствор выпаривают до объема 10-12 см3 и охлаждают во льду. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из небольшого количества воды или разбавленного спирта.
Второй способ. Если кислота содержит 5 и более атомов углерода, то сырой продукт растирают в порошок, промывают 15 см3 5%-ной соляной кислоты и затем 15 см3 холодной воды. Остаток кипятят с 30-40 см3 50%-ного спирта. Раствор отфильтровывают. Фильтрат охлаждают на льду. Выпавшие кристаллы анилида отделяют фильтрованием. Анилид можно перекристаллизовать из разбавленного спирта.
У высушенного и перекристаллизованного анилида определяют температуру плавления.
Если при применении вышеописанных методик кристаллизация не происходит, анилиды можно получить другим путем: в пробирку вносят 1 г кислоты или ее натриевой соли, 2 см3 хлористого тионила. Перемешанную смесь нагревают до кипения в пробирке с обратным холодильником 30 минут и охлаждают. Прибавляют раствор 1-2 г амина в 30 см3 бензола и нагревают 2 минуты на водяной бане. Бензольный раствор переливают в делительную воронку, последовательно промывают 2 см3 воды, 5 см3 5%-ного едкого натра и , наконец, 2 см3 воды. Бензол испаряют, а анилид перекристаллизовывают из воды или из спирта. Определяют температуру плавления.
в) п-Бромфенациловые эфиры. К 5 каплям триэтиламина в 5 см3 ацетона прибавляют малыми порциями кислоту до слабокислой реакции, приливают раствор 0,2 г п-бромфенацилбромида в 3 см3 ацетона. Оставляют на 3 часа. Разбавляют 10 см3 воды. Отсасывают выпавший эфир, который перекристаллизовывают из 80%-ного спирта. Определяют температуру плавления.
Амины
а) Бензамиды(Для первичных и вторичных аминов). Смешивают 0,3 г вещества с 10 см3 2н раствора едкого калия. Прибавляют 0,5 см3 хлористого бензоила.
Закрывают пробирку пробкой. Встряхивают до исчезновения запаха хлористого бензоила. Кристаллы отделяют. Перекристаллизовывают из 80%-ного спирта. Определяют температуру плавления.
б) п-Толуолсульфамиды (Для первичных и вторичных аминов). Смесь около 0,1 г вещества и 0,1 г хлорангидрида п-толуолсульфокислоты в 2 см3 диоксана нагревают на кипящей водяной бане 5 минут. Разбавляют водой вдвое после охлаждения. Определяют температуру плавления.
в) Фенилтиомочевины (Для первичных и вторичных аминов).
Смешивают растворы 0,1 г вещества в 3 см3 спирта и 0,1 см3 фенилизотиоционата в 2 см3 спирта. Нагревают 10 минут на водяной бане. Разбавляют вдвое водой после охлаждения. Выпавшую фенилтиомочевину перекристаллизовывают из спирта. Определяют температуру плавления.
г) Пикраты (Для любых аминов). Смешивают растворы 0,1 г анилина и пикриновой кислоты в 10 см3 спирта. Нагревают на водяной бане. Охлаждают. Отсасывают осадок пикрата, перекристаллизовывают его из спирта и определяют температуру плавления.
д) Четвертичные аммониевые соли (Для третичных аминов). Смешивают растворы 0,2 г или 0,2 см3 вещества в 0,5 см3 нитрометана и 0,2 г метилтозилата или йодистого метила, тоже в 0,5 см3 нитрометана. Выдерживают 0,5 часа. Нагревают на кипящей водяной бане один час. Отсасывают выпавшую соль. Перекристаллизовывают ее из смеси этилацетат-спирт (1:1) и определяют температуру плавления.