- •Тема 1. Введение………………………………………………………………….4
- •Тема 1. Введение.
- •Тема 2. Физические основы горения.
- •2.1. Свойства газов.
- •2.2. Свойства газовых смесей.
- •3. Парциальные давление и объем.
- •2.3. Свойства жидкостей.
- •2.4. Свойства сжиженных газов.
- •2.5. Свойства твердых веществ.
- •Тема 3. Химические основы горения.
- •3.1. Химизм реакций горения.
- •3.2.Теплосодержание веществ.
- •3.3. Тепловой эффект реакции.
- •3.4. Кинетические основы газовых реакций.
- •3.5. Энергия активации реакции.
- •3.6. Катализ.
- •3.7. Адсорбция.
- •Тема 4. Виды горения.
- •4.1. Горение газообразных, жидких и твердых веществ.
- •4.2. Гомогенное и гетерогенное горение.
- •4.3. Диффузионное и кинетическое горение.
- •4.4. Нормальное горение.
- •4.5. Дефлаграционное (взрывное) горение.
- •4.6. Детонационное горение.
- •Тема 5. Показатели пожаровзрывоопасности веществ.
- •5.1. Общие показатели для горючих веществ и видов горения.
- •5.2. Показатели взрывопожароопасности газо-, паро- и пылевоздушных смесей.
- •5.3. Показатели пожароопасности твердых компактных и пыле- видных веществ.
- •Тема 6. Возникновение горения.
- •6.1. Тепловое самовоспламенение (тепловой взрыв).
- •6.2. Самовозгорание.
- •6.3. Цепное самовоспламенение (цепной взрыв).
- •6.4. Зажигание.
- •Тема 7. Распространение пламени.
- •7.1. Тепловая теория горения.
- •7.2. Горение в замкнутом объеме.
- •7.3. Движение газов при горении.
- •7.4. Факторы ускорения горения.
- •7.5. Условия возникновения взрыва.
- •Тема 8. Ударные волны и детонация.
- •8.1. Ударные волны в инертном газе.
- •8.2. Воспламенение при быстром сжатии.
- •8.3. Возникновение детонации.
- •8.4. Стационарный режим распространения детонации.
- •8.5. Определение скорости детонации.
- •8.6. Вырождение детонации.
- •Тема 9. Погасание пламени (прекращение горения).
- •9.1. Концентрационные пределы распространения пламени.
- •9.2.Общие закономерности для пределов распространения пламени.
- •9.3. Затухание пламени в узких каналах.
- •9.5. Закономерности для точки флегматизации.
- •9.6. Механизм флегматизации взрывоопасных смесей.
6.2. Самовозгорание.
Самовозгорание представляет собой процесс низкотемпературного окисления дисперсных материалов, заканчивающийся тлением или пламен-ным горением. Склонность к самовозгоранию веществ определяется ком-плексом их физико-химических свойств: теплотой сгорания, теплоемкостью, теплопроводностью, удельной поверхностью, объемной плотностью и усло-виями теплообмена с внешней средой.
Для развития процесса самовозгорания решающее значение имеет воз-можность накопления в материале тепла, выделяющегося при окислении (или деятельности микроорганизмов). Чем лучше условия аккумуляции теп-ла, тем раньше при более низкой температуре начинается самовозгорание.
Процессы самовозгорания развиваются в материалах при довольно низ-кой температуре (до 250оС) в течение длительного времени. В таких услови-ях для поддержания процесса самовозгорания недостаточно тепла, выде-ляющегося при окислении внешней поверхностью. Обязательным условием является вовлечение в реакцию окисления или разложения всей массы мате-риала. И чем больше масса, тем легче развивается в ней процессы самонагре-вания и самовозгорания. Увеличение температуры окружающей среды со-кращает время до самовозгорания.
Можно выделить два механизма самовозгорания:
Тепловое самовозгорание заключается в следующем. Многие дис-персные материалы взаимодействуют с кислородом воздуха уже при обыч-ной температуре. В условиях, благоприятствующих накоплению тепла в мас-се материала, происходит повышение температуры. Это в свою очередь по-вышает скорость реакций окисления, повышая при этом температуру и т. д. В итоге может произойти самовозгорание материала.
Тепловое самовозгорание – физико-химический процесс, скорость ко-торого зависит от скорости химической реакции, поступления кислорода к реагирующей поверхности и от интенсивности теплообмена материала с ок-ружающей средой.
При хранении дисперсных материалов на воздухе кислород проникает вовнутрь материала между частицами. Попадая в поры, кислород адсорбиру-ется в поверхностном слое, что вызывает повышение температуры. Наличие развитой поверхности твердого материала с адсорбированным на ней кисло-родом является необходимым условием для начала теплового самовозгора-ния.
Существенную роль в развитии процесса самовозгорания играют по-ристость и адсорбционная способность материала. Чем больше пор, тем больше развита поверхность контакта и адсорбция на ней кислорода. Поэто-му наиболее склонны к самовозгоранию материалы с большей пористостью.
Саморазогрев массы материала неоднороден. Вследствие разных усло-вий теплоотвода, центральная зона объема нагревается быстрее, чем поверх-ность, и на начальной стадии самовозгорания характерно сохранение внеш-него вида материала, хотя внутри происходит обугливание. Затем на обуг-ленной поверхности развиваются процессы тления, которые могут перейти в пламенное горение. Поскольку промежуточным продуктом при самовозгора-нии большинства органических веществ является уголь, то главную роль иг-рают закономерности самовозгорания угля.
Следует отметить, что значительную роль в самовозгорании угля игра-ет его способность адсорбировать пары воды из окружающего воздуха. Уста-новлено, что при этом уголь может нагреваться до 65-70оС. Например, при адсорбировании 0,01 г Н2О выделится 22,6 Дж тепловой энергии.
Ускорению процесса самовозгорания способствует накопление тепла, развитая поверхность, легкая воспламеняемость, то есть малая энергия акти-вации, и повышение температуры. Кроме того, самовозгорание развивается и при наличии в веществе примеси.
Например, если в аммиачной селитре (NH4NO3) примесей нет, то ее пе-ревозка и хранение безопасны. Температура разложения лежит в пределах 200оС. Но при малых добавках органики или частиц металлов начинается ав-токаталитическое разложение, и селитра самовозгорается при 110оС. Счита-ют, что автокатализ вызывают выделяющиеся СО2 и водяной пар. Добавка масел в селитру также вызывает взрывчатое её разложение (поэтому её при-меняют для приготовления взрывчатки).
Большую роль в опасности самовозгорания играет длительность пе-риода до самовозгорания. У разных веществ она различна.
Микробиологическое самовозгорание. К микробиологическому са-мовозгоранию склонны, главным образом, материалы растительного проис-хождения. Они служат питательной средой для бактерий и грибов.
Возможности развития микробиологического процесса ограничены, так как температура самонагревания материала не должна превышать 75оС. По-скольку при более высокой температуре микроорганизмы, как правило, по-гибают. Примерами микробиологического самовозгорания можно назвать обугливание пшеницы в буртах, самонагрев навозной кучи и т. п.
В самовозгорании угля могут участвовать и адсорбция, и микроорга-низмы (в начальной стадии), и примеси. Так, существовали теории, что при-чинами самовозгорания угля является сульфиды железа (FeS), карбонаты же-леза Fe(CO)4 и др. В настоящее время считают, что в основном влияют при-меси железа, независимо от вида его химических соединений.
Основными показателями, характеризующими опасность самовозгора-ния веществ, являются рассмотренные нами в теме 4:
температура самонагревания;
температура тления;
условия теплового самовозгорания;
способность взрываться и гореть при контакте с водой, кислородом воздуха и другими окислителями.
Последний показатель качественно характеризует особую пожарную опасность веществ, называемую пирофорностью.
К пирофорным относятся вещества, имеющие температуру самовос-пламенения ниже температуры окружающей среды, в отличие от большинст-ва веществ, которые самовоспламеняются только в результате нагрева извне. Самовозгорающие вещества очень пожароопасны.
Самовозгорающие вещества можно разделить на три группы:
1. Самовозгорающиеся при соприкосновении с воздухом: фосфор, сер-нистые металлы, порошок магния, уголь, сажа и др. Например, в трассирую-щих пулях, фейерверках используются самовозгорающиеся вещества.
2. Воспламеняющиеся при соприкосновении с водой – это щелочные металлы, их карбиды, и др. Например, карбид кальция, применяемый в аце-тиленовых генераторах. Негашеная известь не горит, но выделяющееся при её реакции с водой тепло может нагреть материалы до температуры само-воспламенения.
3. К третьей группе относятся органические соединения, которые вос-пламеняются при контакте с кислородом и другими окислителями (хлором, бромом, окислами азота); это масла. Сюда относятся и вещества, получаемые в результате эндотермических реакций, например, ацетилен, которые при воздействии тепла или удара разлагаются с возможным возникновением взрыва.