- •Тема 1. Введение………………………………………………………………….4
- •Тема 1. Введение.
- •Тема 2. Физические основы горения.
- •2.1. Свойства газов.
- •2.2. Свойства газовых смесей.
- •3. Парциальные давление и объем.
- •2.3. Свойства жидкостей.
- •2.4. Свойства сжиженных газов.
- •2.5. Свойства твердых веществ.
- •Тема 3. Химические основы горения.
- •3.1. Химизм реакций горения.
- •3.2.Теплосодержание веществ.
- •3.3. Тепловой эффект реакции.
- •3.4. Кинетические основы газовых реакций.
- •3.5. Энергия активации реакции.
- •3.6. Катализ.
- •3.7. Адсорбция.
- •Тема 4. Виды горения.
- •4.1. Горение газообразных, жидких и твердых веществ.
- •4.2. Гомогенное и гетерогенное горение.
- •4.3. Диффузионное и кинетическое горение.
- •4.4. Нормальное горение.
- •4.5. Дефлаграционное (взрывное) горение.
- •4.6. Детонационное горение.
- •Тема 5. Показатели пожаровзрывоопасности веществ.
- •5.1. Общие показатели для горючих веществ и видов горения.
- •5.2. Показатели взрывопожароопасности газо-, паро- и пылевоздушных смесей.
- •5.3. Показатели пожароопасности твердых компактных и пыле- видных веществ.
- •Тема 6. Возникновение горения.
- •6.1. Тепловое самовоспламенение (тепловой взрыв).
- •6.2. Самовозгорание.
- •6.3. Цепное самовоспламенение (цепной взрыв).
- •6.4. Зажигание.
- •Тема 7. Распространение пламени.
- •7.1. Тепловая теория горения.
- •7.2. Горение в замкнутом объеме.
- •7.3. Движение газов при горении.
- •7.4. Факторы ускорения горения.
- •7.5. Условия возникновения взрыва.
- •Тема 8. Ударные волны и детонация.
- •8.1. Ударные волны в инертном газе.
- •8.2. Воспламенение при быстром сжатии.
- •8.3. Возникновение детонации.
- •8.4. Стационарный режим распространения детонации.
- •8.5. Определение скорости детонации.
- •8.6. Вырождение детонации.
- •Тема 9. Погасание пламени (прекращение горения).
- •9.1. Концентрационные пределы распространения пламени.
- •9.2.Общие закономерности для пределов распространения пламени.
- •9.3. Затухание пламени в узких каналах.
- •9.5. Закономерности для точки флегматизации.
- •9.6. Механизм флегматизации взрывоопасных смесей.
8.6. Вырождение детонации.
Концентрационные пределы детонации. Тепловые потери из зоны реакции детонационной волны в стенках приводят к отклонениям от зако-номерностей детонации, изложенных в § 8.5. При наличии потерь часть теп-лового эффекта реакции, расходуемого при адиабатическом процессе только на нагревание и ударное сжатие взрывчатой среды, отводится в стенки тру-бы. Величина скорости детонации и соответствующие ей давление и темпе-ратура во фронте детонационной волны будут определяться уже не полным тепловым эффектом реакции, а частью его, соответствующей тепловыделе-нию к моменту достижения точки Жуге J на ударной адиабате. Эта адиабата описывает сжатие при таком процессе, когда достигается равенство скоро-стей выделения и отвода тепла. Таким образом, в точке Жуге освобождается не все тепло реакции, и кроме того соответствующее состояние достигается до ее завершения, т.е. при освобождении еще меньшего количества тепла. В результате этого скорость детонационной волны, а с нею давление и темпе-ратура в точке Жуге оказываются меньше теоретических.
Снижение скорости детонационной волны и температуры сжатого газа способствует увеличению потерь и дальнейшему замедлению реакции во фронте волны. При достаточной интенсивности потерь охлаждение сжатого газа, уменьшение скорости ударной волны и скорости реакции, взаимоусили-вающие друг друга, становятся прогрессирующими. Стационарное распро-странение детонационной волны оказывается невозможным, и она разруша-ется. Так устанавливаются предельные условия распространения детонации. Заметим, что, несмотря на большую скорость детонационной волны, тепло-вые потери сказываются на состоянии в ней вещества в еще большей степе-ни, чем при дефлаграции, вследствие большой ширины зоны реакции и ин-тенсивности процессов переноса тепла и количества движения.
Как было показано в § 8.5, при адиабатическом процессе скорость де-тонации и состояние газа во фронте детонационной волны зависят только от термодинамических характеристик взрывчатой среды, но не от кинетических закономерностей реакции в сжатом газе. Однако интенсивность потерь из зо-ны реакции детонирующей среды, а значит, и состояние реагирующего в не-адиабатическом режиме вещества существенным образом связаны с особен-ностями кинетики реакции. Потери определяют, возможно ли распростране-ние детонации, т.е. от них зависят условия для ее пределов. Очевидно, что пределы распространения детонации для труб различного диаметра должны существенно отличаться, поскольку само существование предела детонации обусловлено потерями, связанными с влиянием стенок трубы. Таким обра-зом, потери из зоны реакции детонационной волны должны быть обусловле-ны влиянием стенок, либо излучением в бесконечное пространство.
В табл. 8.1 сопоставлены имеющиеся в литературе данные о концентра-ционных пределах детонации (при нормальных условиях) с аналогичными величинами для дефлаграции (см. § 9.1). Как и следовало ожидать, распро-странение детонации возможно в гораздо более узком диапазоне составов.
Таблица 8.1. Концентрационные пределы распространения детонации и дефлаграции (в мол. % горючего).
Горючая смесь |
Дефлаграция |
Детонация |
Горючая смесь |
Дефлаграция |
Детонация |
Н2 + О2 |
4,0-94 |
20-90 |
С3Н8 + О2 |
2,3-55 |
3,2-37 |
Н2 + воздух |
4,0-75 |
15-63,5 |
С4Н10 + О2 |
1,8-48 |
2,9-31,3 |
СО + О2 |
15,5-94 |
38-90 |
NH3 + O2 |
15-79 |
25,4-75,4 |
С2Н2 + воздух |
2,5-81 |
4,2-50 |
(С2Н5)2О + О2 |
2,0-82 |
2,7-40 |
Очевидно, что поведение дефлаграционного и детонационного пламени в узких трубах характеризуется аналогичными соотношениями. В трубах, в которых еще возможно распространение дефлаграции, распространение ус-тойчивой детонации уже не происходит. При входе в такие трубы детонаци-онная волна разрушается, поджигающая сильная ударная волна затухает, а по трубе продолжается распространение обычного нормального пламени.
Теперь становятся понятными закономерности гашения детонации в узких каналах. Понятно, почему гашение происходит так, как если бы со-стояние горючей системы не изменялось при возникновении детонации. Здесь фактически происходит гашение уже не детонации, а дефлаграции, де-тонационная волна еще раньше прекращает свое существование. Естествен-но, что пределы гашения характеризуются параметрами обычной дефла-грации, а значит, свойствами горючей среды до возникновения детонации.
Особенности детонации в узких каналах. Теория детонации с поте-рями, учитывающая только действие стенок трубы, приводит к заключению, что относительное снижение скорости детонации D/D возрастает с увели-чением времени реакции для точки Жуге (т.е. при замедлении реакции) и с уменьшением диаметра d трубы. Установлено, что в первом приближении справедливо условие
. (8.28)
Расчеты показывают, что детонационная волна теряет устойчивость уже при незначительном снижении ее скорости. Для гладких труб предель-ное значение отношения D/D определяется условием
. (8.29)
Очевидно, что стационарная детонация становится невозможной при определенном критическом диаметре dD, при этом dD > dкр, найденного для дефлаграции. Поскольку гашение детонации безусловно происходит при ус-ловиях, в которых локализуется дефлаграция, для обеспечения взрывобезо-пасности наибольшую практическую ценность представляет установление развивающегося при этом давления, а не скорости детонации в каналах, не-достаточных для гашения. Результаты исследований свидетельствуют о силь-ном снижении давления в детонационной волне после прохождения каналов, диаметр которых значительно превосходит критический для гашения пламе-ни вопреки его постоянству ожидаемому на основании расчетов. Причины снижения давления в столь широких каналах пока полностью объяснить не удалось.
Для ориентировочных оценок можно привести следующие примерные значения критического диаметра гашения (в мм) наиболее опасных воздуш-ных и кислородных смесей метана, водорода и ацетилена при 1 am:
Горючее Воздушные смеси Кислородные смеси
СН4 4,1 0,35
Н2 0,80 0,30
С2Н2 0,85 0,08
Шероховатости стенок трубы могут оказывать двоякое действие. Вы-званные ими потери тепла и количества движения вдвое понижают скорость детонации сильно взрывчатых смесей. В то же время горение недетонирую-щих смесей в такой же трубе происходит со скоростью, равной скорости го-рения детонирующих смесей.
Этот процесс оказывается возможным вследствие неодномерности го-рения. От периферии стенок трубы конусообразная зона реакции распростра-няется к оси трубы. Механизм распространения горения в такой конусооб-разной зоне не во всем ясен. Значительную роль играет увеличение поверх-ности пламени, обусловленное различием скоростей течения по сечению тру-бы. С другой стороны, сгорающий газ сильно турбулизован, что также явля-ется важным фактором, благоприятствующим ускорению горения.
Для техники взрывобезопасности существенно то, что при быстром сгорании в шероховатых трубах рост давления, а значит, и разрушающий эффект примерно такие же, как и при нормальной детонации. Сгорание в ше-роховатых трубах представляет собой большую потенциальную опасность, которая не уменьшается даже при значительном удалении состава горючей смеси от концентрационных пределов детонации.