Курсовая работа / Производство стирола - 2003 / Алексей-ОХТ / Сокол24

тановки алкилирования с использованием этилена обратного коксо­вого газа мощностью не более 10 тыс. т в год создаются на заводах по производству синтетического аммиака. Мощность их лимитируется выпуском аммиака. В 1966—70 гг. строятся уже специальные цехи по производству этилбензола и стирола на его основе мощностью 40 тыс. т в год на нефтехимических предприятиях. В период 1976—80 гг. вводятся в строй мощные специализированные системы по произ­водству стирола из этилбензола в ПО «Нижнекамскнефтехим», на за­воде пластмасс в г. Шевченко, в Узловском ПО и др. Мощность этих систем достигает 300 тыс. т в год, установки автоматизируются и ос­нащаются современными АСУ ТП.

15.3.3. Производство стирола дегидрированием этилбензола

Физико-химические основы процесса. Дегидрирование этил-бензола до стирола представляет собой обратимую эндотерми­ческую гетерогенную каталитическую реакцию, описываемую уравнением:

С₆Н5-С₂Н₅^ С₆Н₅-СН=СН₂ + Н₂ + АЯ ДЯ=124кДж (г)

Реакция катализируется оксидами и сульфидами металлов восьмой группы периодической системы. В промышленности применяют железооксидные катализаторы К-22 состава: 1Г₂Оз — 55—80%, Сг₂О₃ — 2—28%, К₂СО₃ — 15—35%. Эти катализа­торы обладают достаточной активностью в реакции дегидриро­вания и имеют селективность по стиролу до 90%.

Энергия активации реакции дегидрирования составляет 152 кДж/моль, поэтому скорость ее сильно зависит от темпера­туры. Это также указывает на то, что реакция протекает в ки­нетической области. Реакция (г) протекает с поглощением теп­ла и увеличением объема газообразных продуктов. Следователь­но, сдвигу равновесия вправо способствует повышение темпе­ратуры и понижение давления — общего и парциального этил-бензола. Так, например, при температуре 595°С равновесная степень превращения этилбензола при давлении ОД МПа рав­на 0,4, а при давлении 10 кПа — 0,8. Вследствие этого процесс дегидрирования этилбензола проводится при температуре 600°С и общем давлении 0,1 МПа, что соответствует парциальному давлению этилбензола около 10 кПа. Понижение парциально­го давления этилбензола при заданной степени конверсии по­зволяет также вести процесс дегидрирования при более низкой температуре.

Для снижения парциального давления этилбензола в реак­ционную смесь вводят перегретый водяной пар в массовом от­ношении к этилбензолу 2,5:1. Пар, одновременно, играет роль

теплоносителя, обеспечивая приток тепла для осуществления эндотермической реакции (а).

Реакция дегидрирования этилбензола на железооксидных катализаторах сопровождается побочными реакциями деструк­ции (крекинга) этилбензола и взаимодействия их продуктов, приводящими к образованию бензола, толуола, а также мета­на, этана и оксидов углерода, переходящих в газ:

- *• С₆Н₆ -- 1

С₆Н₅-С₂Н₅ ^ С₆Н₅-СН=СН₂ + Н

- -

Технологическая схема производства стирола дегидрирова­нием этилбензола. Технологический процесс производства сти­рола из этилбензола состоит из двух основных стадий: дегидри­рование этилбензола и выделение стирола-ректификата. Про­цесс построен как циркуляционный и предусматривает возвра­щение в цикл избытка этилбензола и использование конденса­та водяного пара для выработки свежего перегретого пара.

Технологическая схема этого процесса представлена на рис. 15.10.

Отходящие

Бензол

Этил-бензол

Остаток

Стирол •*—л

Рис. 15.10. Технологическая схема производства стирола

дегидрированием этилбензола:

/ — котел-утилизатор, 2 — испаритель, 3 — теплообменник, 4 — трубча­тая печь, 5 — реактор, 6 — водяной холодильник, 7 — рассольный холодильник, 8 — сепаратор отделения газа, 9 — сепаратор отделения конденсата, 10, 11, 12, 13 — ректификационные колонны

341