- •Введение
- •Кинетика гомогенных реакций в растворах
- •Экспериментальные методы определения скорости реакции и ее порядка
- •Зависимость скорости реакции от температуры. Определение энергии активации.
- •Работа1. Исследование кинетики гидролиза уксусного ангидрида
- •Цель работы
- •Приборы и материалы
- •Последовательность проведения эксперимента
- •Обработка результатов:
- •Работа 2. Взаимодействие пероксида водорода с бихроматом калия Цель работы
- •Приборы и реактивы
- •Последовательность проведения эксперимента
- •Обработка результатов
- •Работа 3. Исследование кинетики взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью
Обработка результатов
Результаты измерений представлены в табл. 3:
.
Таблица. 3
Результаты измерений
Время, сек |
Давление, мм рт. ст. |
Время, сек |
Давление, мм рт. ст. |
Время, сек |
Давление, мм рт. ст. |
0 |
748.9847 |
25.036 |
782.4856 |
407.343 |
870.4519 |
3.853 |
758.5564 |
28.888 |
787.2714 |
411.19 |
869.059 |
7.705 |
763.3422 |
32.74 |
787.2714 |
415.041 |
870.059 |
10.595 |
765.7351 |
36.592 |
792.0572 |
|
|
14.447 |
768.1281 |
И т.д. |
|
|
|
18.299 |
775.3068 |
400.6 |
870.059 |
|
|
22.151 |
777.6997 |
404.452 |
870.059 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Через приблизительно 50 минут давление в системе перестает изменяться. Это давление принимаем за p (859 мм рт.ст.). Зависимость давления в реакционной системе от времени представлена на рис. 1.5. В программе “Linda” или в программе “Exсel” построить зависимость ln(p-p) от времени и определить по тангенсу угла наклона прямой к оси абсцисс константу скорости реакции разложения перекиси водорода. Пример такой зависимости ln(p-p) от времени представлен на рис. 1.6. Так как наибольшее изменение давления в системе происходит в первые 200-220 секунд и степень превращения при этом составляет уже приблизительно 90%, то график на рис. 1.6 построен для этого времени реакции.
В данном случае (при температуре 180С) константа скорости реакции разложения пероксида водорода составила к = 0.0011 сек-1. Зная константу скорости при другой температуре, можно рассчитать энергию активации и значение предэкспоненциального множителя.
Рис. 1.5 Зависимость общего давления от времени реакции
Рис.1.6
График зависимости ln(p-
p) от
времени.
Работа 3. Исследование кинетики взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью
Цель работы:
Ознакомление с методикой кинетических исследований, Цель работы:
Ознакомление с методикой кинетических исследований, получение кинетической кривой методом фотоколориметрических измерений, выбор формально-кинетической модели реакции и определение константы скорости реакции взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью
Цель работы:
Ознакомление с методикой кинетических исследований, получение кинетической кривой методом фотоколориметрических измерений, выбор формально-кинетической модели реакции и определение константы скорости реакции взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью
получение кинетической кривой методом фотоколориметрических измерений, выбор формально-кинетической модели реакции и определение константы скорости реакции взаимодействия кристаллического фиолетового со щелочью
Взаимодействие кристаллического фиолетового со щелочью описывается следующим уравнением:
Более упрощенно данную реакцию можно записать следующим образом:
CV+ + OH- CVOH,
где CV+ - кристаллический фиолетовый, OH- - гидроксид-анион.
Скорость данной реакции описывается уравнением:
r = k[CV+]m[OH-]n 1.20,
где k – константа скорости данной реакции, m – порядок реакции по веществу кристаллический фиолетовый, а n – по гидроксид-аниону.
При проведении реакции с большим избытком гидроксид-анионов, приблизительно в 1000 раз, убыль гидроксид-анионов мала и его содержание в растворе можно считать постоянной величиной. Скорость реакции, следовательно, будет зависеть только от концентрации кристаллического фиолетового, а общий порядок реакции будет определяться величиной m.
По мере протекания реакции фиолетово окрашенный реагент будет постепенно превращаться в бесцветный продукт. Поэтому эту реакцию удобно исследовать с помощью измерений пропускания света, применяя фотоколориметр фирмы “Vernier”. С помощью данного фотоколориметра можно проводить измерения в реальном масштабе времени непосредственно во время реакции. Согласно закону Бэра концентрация окрашенного реагента т.е. кристаллического фиолетового пропорциональна разности оптической плотности в растворе в данный момент времени и когда реакция прошла полностью, т.е. через бесконечное время. Реально это время, когда оптическая плотность в системе перестает изменяться.
Как известно оптическая плотность связана с пропусканием следующей зависимостью:
A = 2 – lgT 1.20,
где А – оптическая плотность, Т – пропускание.
Приборы и реактивы:
Компьютер с компьютерной измерительной системой "Вернье"
Фотоколориметр
Кювета
Стаканчик на 100 мл
Два 10- мл мерных цилиндра
Раствор NaOH (0,02 М)
Кристаллический фиолетовый (1.610 -5 М)