- •8.3. Реакции окисления и восстановления органических соединений
- •В результате окисления веществ выделяется энергия, которая запасается в форме высокоэнергетических соединений, таких
- •Химические реакции, в процессе которых происходит перенос электронов от одной молекулы к
- •Восстановители – доноры электронов
- •Ворганической химии под окислением понимают реакции, при которых
- •Схема реакции окисления
- •Механизмы окисления и восстановления
- •2.Перенос атома водорода (свободнорадикальный разрыв связи R–Н)
- •4. Перенос электронов путем прямого взаимодействия органического восстановителя с кислородом, приводящий к продукту
- •Примером последней реакции может служить алифатическое гидроксилирование – один из путей биотрансформации лекарственных
- •Взаимодействие ЛС с кислородом происходит в митохондриях
- •Примерами реакций окисления и восстановления являются реакции дегидрирования и гидрирования
- •На одной из стадий ЦТК окисление янтарной кислоты до фумаровой
- •Окисление гидроксильных и оксогрупп
- •Альдегиды легко окисляются до соответствующих кислот
- •Кетоны к окислению устойчивы
- •Окислительное дезаминирование in vivo
- •Реакции восстановления
- •В качестве восстанавливающего агента in vitro используют алюмогидрид лития LiAlH4
- •Схема реакции восстановления in vitro
- •Схема реакции восстановления in vivo
- •Обратимые ОВ системы организма
- •ОБРАТИМЫЕ ОВ СИСТЕМЫ ОРГАНИЗМА
- •Система гидрохинон-хинон входит в состав
- •Обратимая ОВ реакция в системе сульфид-дисульфид играет важную роль в формировании пространственной структуры
- •ОБРАТИМЫЕ ОВ СИСТЕМЫ ОРГАНИЗМА
- •HS - CH2 - CH - COOH
Реакции восстановления
Реакции восстановления обратны реакциям окисления: восстановление альдегидов приводит к образованию первичных спиртов; кетонов – вторичных спиртов
В качестве восстанавливающего агента in vitro используют алюмогидрид лития LiAlH4
или гидриды щелочных металлов
Схема реакции восстановления in vitro
R |
|
+ |
|
|
+ |
LiAlH |
R |
OMe |
+ |
|
|
+ |
H - Me |
4 |
C |
H3O |
|||
R' |
C O - |
|
|
R' |
- H2O |
||||
|
|
|
|
|
|
H |
|||
|
|
|
|
|
|
|
R
C H OH
R'
Схема реакции восстановления in vivo
|
O |
Н+ |
|
CH3 - CH2 - OH + НАД+ |
CH3 - C |
+ НАД. Н + |
|
||
|
||||
|
H |
|
|
|
Обратимые ОВ системы организма
К ним относятся системы –
гидрохинон-хинон и сульфид-дисульфид
Легкость перехода из окисленной в восстановленную форму и обратимость таких реакций служат основой для их участия в биологически важных процессах
ОБРАТИМЫЕ ОВ СИСТЕМЫ ОРГАНИЗМА
OH |
O |
|
|
|
|
|
- |
-2H+ |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
-2 e, |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+2-e, +2H+ |
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||||
Гидрохинон |
|
|
|
|
Хинон |
Система гидрохинон-хинон входит в состав
кофермента Q-убихинон, участвует в переносе электронов в митохондриях и дыхательной цепи
Обратимая ОВ реакция в системе сульфид-дисульфид играет важную роль в формировании пространственной структуры белков
ОБРАТИМЫЕ ОВ СИСТЕМЫ ОРГАНИЗМА
2 R -SH |
[O] |
R - S - S - R |
[H] |
Тиол |
дисульфид |
(сульфид) |
|
HS - CH2 - CH - COOH |
|
|
|
S - CH2 - |
CH - COOH |
|||
|
|
|
[O] |
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
NH |
||||||
|
|
|||||||
|
|
|
[H] |
|
2 |
|||
NH2 |
|
|
|
|
|
NH2 |
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S - CH2 - |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH - COOH |
|||
HS - CH2 - CH - COOH |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
Цистеин |
|
|
|
|
Цистин |