- •Лекция 8
- •План
- •8.1. Общая характеристика оксосоединений
- •Классификация альдегидов
- •Непредельные альдегиды
- •Ароматические альдегиды
- •Алифатические кетоны
- •Смешанные жирноароматические и ароматические кетоны
- •Реакционные центры в молекулах альдегидов и кетонов
- •Атом углерода карбонильной группы является электрофильным центром и представляет собой удобный центр для
- •Легкость нуклеофильной атаки
- •Схема механизма реакции нуклеофильного присоединения к карбонильным соединениям
- •Реакции АN в ряду альдегидов
- •Гидраты альдегидов и кетонов в свободном виде выделить, как правило, не удается, т.к.
- •Возможно образование стабильного гидрата – нингидрина, который используется для обнаружения аминокислот, пептидов, белков
- •2) Реакция ацетализации
- •Механизм реакции ацетализации
- •Механизм реакции ацетализации на примере образования ацеталей
- •Схема реакции гидролиза ацеталей
- •Механизм реакции гидролиза
- •Если альдегидная и спиртовая группы находятся в одной молекуле, то за счет внутримолекулярной
- •Образование циклического полуацеталя
- •3) Присоединение тиолов
- •4) Реакции присоединения- отщепления
- •1 стадия – нуклеофильное присоединение по карбонильной группе
- •2 стадия – отщепление воды
- •Механизм реакции
- •Аналогично взаимодействуют и производные аминов – гидроксиламин, гидразин, фенилгидразины и т.д. Одной из
- •Схема реакции получения оксима ацетона
- •Схема реакции с фенилгидразином
- •Большое значение в биологическом плане имеет реакция карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с
- •Имины являются промежуточными продуктами в некоторых ферментативных реакциях, при синтезе аминов из альдегидов
- •Схема реакции взаимодействия карбонильных соединений с аммиаком in vivo
- •Взаимодействие аммиака с альдегидами может осложняться возможной циклизацией. Так, из формальдегида А.М. Бутлеров
- •5) Реакция присоединения синильной кислоты (НСN)
- •Механизм реакции
- •6) Реакция альдольной конденсации
- •Механизм реакции альдольной конденсации
- •II стадия
- •Реакция альдольной конденсации часто сопровождается дальнейшим отщеплением молекулы воды с образованием α,β-ненасыщенных карбонильных
- •Кротоновая конденсация
- •Реакция альдольной конденсации возможна только для тех карбонильных соединений, в молекулах
- •В реакцию альдольной конденсации могут вступать также две молекулы различных альдегидов, кетонов
- •Реакция альдольной
- •Механизм реакции альдольной конденсации
- •II стадия
- •Реакция альдольной конденсации, а также обратная ей реакция - альдольное расщепление в клетках
- •Реакция альдольной конденсации
- •Образование лимонной кислоты in vivo
- •COOH
- •Альдольная конденсация протекает в клетках растений в процессе фотосинтеза при взаимодействии фосфорилированного диоксиацетона
- •7) Реакция Канниццаро-Тищенко (ОВР
- •Механизм реакции
- •В реакцию Канниццаро- Тищенко вступают альдегиды, не имеющие водородного атома у α-углеродного атома,
- •Общая формула альдегидов, вступающих в реакцию Канниццаро-Тищенко
- •Спасибо за внимание
Лекция 8
Реакции нуклеофильного присоединения у sp2- гибридного атома углерода биологически важных карбонильных соединений
План
8.1. Общая характеристика оксосоединений (карбонильных соединений)
8.2.Реакции нуклеофильного присоединения в ряду альдегидов и кетонов
8.3.Реакции окисления и восстановления органических соединений
8.1. Общая характеристика оксосоединений
К карбонильным соединениям относят соединения, содержащие карбонильную группу:
C = O
альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты
O
RC
H
R - C - R '
O
O
RC
OH
Альдегиды
Кетоны
Карбоновые кислоты
Классификация альдегидов
|
Предельные альдегиды |
|
Н- С |
O |
Метаналь, муравьиный |
|
||
H |
альдегид, формальдегид |
|
|
|
|
O |
Этаналь, уксусный |
CH3 |
- C |
альдегид, ацетальдегид |
|
||
|
H |
|
CH3 |
- CH2 |
- C |
O |
Пропаналь, |
|
|
|||||
H |
пропионовый альдегид |
||||
|
|
|
|||
|
|
|
|
O |
Бутаналь, |
||
CH3 - CH2 - CH2 -C |
масляный альдегид |
||
H |
|||
CH3 - CH2 - CH2 -CH2 - C |
O |
Пентаналь, |
|
|
|||
H |
валериановый |
||
|
|||
|
|
альдегид |
Непредельные альдегиды
CH2 = CH - C |
O |
Пропеналь, акролеин |
|
||
H |
|
|
|
|
O |
Бутен-2-аль, |
CH3 - CH = CH - C |
кротоновый альдегид |
H |
Ароматические альдегиды
O
C
H
O
H3C |
C |
H
Бензойный альдегид
n-толуиловый альдеги
O
CH2 - C
H
Фенилуксусный
альдегид
O
H3C |
|
|
|
CH2 - C |
|
|
H
n-толилуксусный альдегид
Алифатические кетоны
CH3 - C - CH3 Пропанон, диметилкетон, ацетон
O
CH3 - C - CH2 - CH3 Бутанон,
метилэтилкетон
O