Методика виконання роботи

До отриманої задачі з невідомим вмістом заліза (II) додають 30 мл 0,5М H₂SO₄. На електроди накладають ЕРС, яка дорівнює 1,0 В і опускають їх у розчин. Включають перемішування і титрують залізо розчином ванадату амонію точно відомої концентрації. Титрант додають по 0,1 мл, записуючи через кожні 15 с показання гальванометра.

Додано, мл...…	0,1	0,2	0,3	0,4	0,5	0,6	0,7	0,8
Показання гальванометра	100	100	80	…	…	…	…	…

Титрування проводять до постійного значення струму. Точку еквівалентності визначають графічно.

Визначивши об’єм NH₄VO₃ за графіком, розраховують масу заліза в грамах.

7.5. Диетілдитіокарбамінат натрію в аналізі мідьвмісних продуктів Принцип методу

Органічний сірковмісний реагент диетілдитіокарбамінат натрію (ДДТК) реагує з металами групи сірководню і сірчистого амонію з утворенням міцних внутрішньокомплексних сполук. Для двовалентних металів хімічну реакцію, яка перебігає в розчині, можна записати таким чином:

Електронна щільність подвійного зв'язку =S і одинарної –S перерозподіляється при координації металу і виходять полуторні зв'язки.

Вольтамперна крива ДДТК (рис. 22) має дві площадки граничного струму. При невеликій напрузі 0,4–0,6 В на електроді проходить окиснювання реагенту до дисульфіду. При більш високому 0,8–1,0 В спостерігається більш глибокий процес окиснювання з утворенням кисеньвмісних продуктів.

Титрування диетілдитіокарбамінатом натрію звичайно проводять при напрузі 0,8–0,9 В, тому що при такій напрузі підйом струму після точки еквівалентності більш різкий (рис. 7.22, кр. 2 і 3).

Рис. 7.22. Вольтамперна крива ДДТК (1) і криві амперометричного титрування Cu²⁺ при напрузі 0,3 В (2) і 0,9 В (3)

Розчин диетілдитіокарбамінату при збереженні окиснюється киснем повітря. Для одержання правильних результатів аналізу спочатку стандартизують розчин, а потім використовують його для титрувань.

При стандартизації (перший етап роботи) після титрування розчину міді, точно відомої концентрації, розраховують складний титр – , що показує скільки грамів міді реагує з одним мл титрану. Потім проводять другий етап роботи – відтитровують аналізований розчин, і знаходячи за графіком кількість мл ДДТК, що пішла на реакції з визначуваним компонентом, розраховують масу використовуючи формули:

,

або у випадку аліквотитрування:

Необхідні прилади, реактиви і посуд

1. Амперометрична установка будь-якого типу з платиновим обертовим електродом і насиченим каломельним електродом порівняння.

2. Мірний циліндр місткістю 50 мл.

3. Мікробюретка 2–5 мл.

4. Стаканчик для титрування місткістю 50 мл.

5. Мірна колба, місткістю 100 мл.

6. Стандартний розчин сульфату міді, 0,002 М.

7. Розчин KCl, 0,1 М.

8. Розчин ДДТК, 0,01 М.

9. Аналізований розчин Cu невідомої концентрації.

Методика виконання роботи

Установка точної концентрації ДДТК. В стаканчик для титрування відбирають піпеткою 5 мл розчину солі міді точно відомої концентрації, додають ~30 мл фонового електроліту – KCl. На електроди накладають напругу 0,8–0,9 В та опускають їх у розчин. Включають перемішування і титрують розчином ДДТК, концентрацію якого потрібно встановити. Після кожного додавання титранту по 0,1 мл записують силу струму в ланцюзі (=10 с). Титрування проводять до різкого стійкого зростання струму в ланцюзі (рис. 7.22, кр. 3). За отриманими даними будують криву амперометричного титрування. Знаходять точку еквівалентності і розраховують титр ДДТК по міді:

де – точна маса міді (г) відібрана на титрування.

Якщо масу міді розділити на об’єм, який пішов на реакцію , то ми дізнаємося скільки грам міді реагує з 1 мл титранта, тобто знайдемо складний титр.

Визначення міді в аналізованій задачі. Аналізований розчин розбавляють дистильованою водою в мірній колбі, місткістю 100 мл. Доводять до мітки Н₂О і добре перемішують. У склянку для титрування відбирають аліквотний об’єм – 10 мл, додають 25 мл фонового електроліту, накладають на електроди напругу та опускають їх у розчин. Вмикають перемішування. Титрують розчином ДДТК, записуючи показання мікрогальванометра після кожного додавання титранта. Будують криву амперометричного титрування. Знаходять точку еквівалентності. Розраховують масу міді (II) за формулою