12.43.Запропонувати схему синтезу із ізопропілового спирту таких сполук: а) ізопропілброміду; б) алілхлориду; в) 1-хлор-2-пропанолу; г) 1,2-дибромпропану. Навести схеми відповідних

реакцій, вказати умови їх перебігу.

12.44. Навести хімічні реакції, з допомогою якиї можна розрізнити такі сполуки: а) бензилхлорид і п-хлортолуол; б) п- та м-нітрохлорбензоли. Відповідь обгрунтувати.

12.45.Пояснити статичний та динамічний вплив –ССl3 групи на швидкість та напрямок реакцій електрофільного заміщення. Навести схему та механізм реакції хлорування бензотрихлориду.

13. ЕЛЕМЕНТООРГАНІЧНІ СПОЛУКИ

Питання для самопідготовки

Способи добування. Класифікація. Характеристика зв’язку С-Е. Магнійорганічні сполуки. Добування за Гриньяром. Реакції із сполуками, які містять активний водень. Реакції як нуклеофільних реагентів: приєднання до карбонільних сполук, реакції з галогеналкілами.

Контрольні завдання

13.1.Навести не менше двох можливих шляхів синтезу через магнійорганічні сполуки таких речовин: 2-бутанол, 1-гексанол, 2-метил-3-бутанол, етилбутилкетон.

13.2.Які із розчинників можна використовувати при добуванні магнійорганічних сполук: ацетон, вода, діоксан, анізол, тетрагідрофуран, диметилформамід, діетиламін, бензол? Пояснити вибір розчинника.

13.3.Навести не менше двох можливих шляхів синтезу через магнійорганічні сполуки таких речовин: метилбензилкетон, фенілоцтова кислота, 3-пентанол, трет-аміловий спирт.

13.4.Як магнійорганічним синтезом одержати первинні спирти без використання формальдегіду? Навести конкретні приклади.

13.5.Які сполуки утворюються при обробці етерного розчину суміші 1,2-дибромбутану та 1,4- дибромбутану магнієм, а потім послідовно надлишком ацетону та водою?

13.6.1,4-Дибромбутан додають до надлишку магнію в етері; етерний розчин одержаної сполуки обробляють еквімолярною кількістю етилацетату, а потім водою. Навести рівняння відповідних реакцій.

13.7.Вміст змішаної магнійорганічної сполуки в етерному розчині встановлюють обробкою цього розчину надлишком йоду, а потім відтитровують надлишок йоду тіосульфатом на-

87

13.8.Наведіть приклади синтезів вуглеводнів – алканів та алкенів через магнійорганічні сполуки.

13.9.При взаємодії 3-пентен-2-она з етилмагнійбромідом (молярне співвідношення 1:1) та наступному гідролізі утворюється суміш двох сполук:

CH3

O

CH3

CH3

CH2

CH2

CH

C

CH3

CH3

CH2

C

CH

CH

CH3

OH

Пояснити такий результат і навести схеми вказаних реакцій.

13.10.З бромистого бутилу добути бутиллітій. Навести рівняння реакцій бутиллітію з: а) Н2О; б) НСl; в) СН3С(О)СН3; г) CO2. Назвати сполуки, що утворилися. Чим обумовлене широке застосування літійорганічних сполук в органічному синтезі?

13.11.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворюються:

ацетон

Б

H2O

В

CH3

CH2

MgBr

HC

CH

А

(H+)

CH3

CH3

CO2

Г

HBr

Д

Які сполуки називають реактивами Іоцича?

13.12.Навести схему утворення етилмагнійброміду і пояснити умови проведення цієї реакції. Навести рівняння реакцій етилмагнійброміду з водою, н-пропіловим спиртом, аміаком, етиламіном та метилацетиленом. Назвіть сполуки, що утворилися.

13.13.Навести можливі схеми добування з відповідних магнійорганічних сполук таких спиртів: а) 1-гексанол; б) 2-бутанол; в) 2-метилпропанол-2. Обгрунтувати вибір шляху синтеза, назвати сполуки, що беруть участь у реакціях.

13.14.Заповнити схему перетворень, назвати сполуки, що утворилися:

HBr

Mg

H3C

C

N

В

2H2O

Г

етилен

А

Б

O

абс. етер

H3C

C

Cl

Д

Пояснити, який продукт може утворитися при дії етилмагнійброміду на речовину Д.

13.15.Які сполуки утворюються при взаємодії пропілмагніййодиду з формальдегідом, пропіоновим альдегідом, метилетилкетоном? Навести вказані реакції та реакції гідролізу продуктів, що утворилися.

13.16.Навести можливі схеми одержання з відповідних магнійорганічних сполук таких спиртів: 1) 2-метил-1-пентанол; 2) 2-бутанол; 3) 2-метил-2-пропанол. Обгрунтувати вибір методів синтезу, назвати сполуки, що беруть участь в реакціях.

88

13.17.Одержання магнійорганічних сполук доцільно проводити в атмосфері інертного газу, щоб уникнути контакту реактива Гриньяра з киснем, CO2 та вологою повітря. Як реагує з цими сполуками реактив Гриньяра (на прикладі н-пропілмагнійброміду)?

13.18.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворюються:

	HBr		Mg		H2C CH2		H2O
пропен		А		Б	O	В		Г
			абс. етер

Поясніть, чому сполуку Б потрібно одержувати в абсолютному етері.

13.19.Для визначення складу суміші, яка утворилась при синтезі диетилового етеру дією сірчаної кислоти на етанол, використовували метод Чугаєва-Церевітинова. З наважки 0,9280 г суміші зібрано 13,2 мл метану (н.у.). Який відсоток етанолу, що не прореагував, містить суміш?

13.20.Заповнити схему перетворень та назвати сполуки, що утворилися:

етанол

В

HBr

Mg

H2C

CH

CH3

метилпропен

А

Б

O

Г

(H

O

)

абс. етер

2

2

оцтовий альдегід

Д

Пояснити, яка сполука утворюється при гідролізі речовини Г?

13.21.Навести схему послідовних перетворень та назвати всі сполуки, що утворилися:

			H3C	C	N
етанол SOCl2 А					В
	Li	Б	ацетон		Г
	абс. етер		H3C	Br
					Д

Навести механізм утворення сполуки Д.

13.22.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки, що утворилися:

пропен

HBr

А

Li

H2C O

H2O

PCl5

Д

Mg

CO2

абс. етер

Б

В

Г

абс. етер

Е

Ж

13.23.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки, що утворилися. Навести механізм утворення сполуки З.

				H C C N		В	H2O	Г
				3
етен	HCl	Li	Б		ацетилен	Д	CO2	Е	H2O	Ж
		Аабс. етер			метанол
						З
				-Mg(Cl)OCH
					3

13.24.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:

CH2

CH

CH3

Br2

А

2NaOH

Б

NaNH2

В

CH3I

Г

H2O

Д

CH3MgI

Е

H2O

Ж

спирт. р-н

89

Hg2+

13.25.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:

	Cl2			Na		Б
толуол		А		Mg			(C6H5)2CO		H2O
	h					В					Д
								Г
				абс. етер					H+

13.26.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:

п-ClC6H4I	Mg	А	1) CO2	Б	CH3MgI	В	C2H5MgBr		Г	H2O	Д
	абс. етер		2) H O (H+)		еквімол.		надлиш.
			2		кількість

13.27.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:

O

PCl5

NaOH

C2H5MgBr

1) CO2

CH3

CH2

C

А

Б

В

Г

H

надл.

спирт. р-н.

2) H2O (H+)

надл.

13.28.Як з хлорангідридів та ангідридів карбонових кислот можна добути кетони, застосовуючи реактиви Гріньяра? Навести приклади. Як реагують кетони з надлишком реактивів Гріньяра?

13.29.Заповнити схему перетворень, назвати продукти:

OH PCl5		А	Mg	Б	2,3-дихлор-1-пропен	В
			абс. етер		еквімол. кількість

13.30.Яким методом добувають кремнійорганічні сполуки в промисловості? Навести схеми одержання диметилхлорсілану та перетворення його в сілікон.

13.31.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:

Si + Cl2

А

CH3MgCl

Б

CH3MgCl

В

2H2O

Г

полікон-

Д

(CH3)3SiCl

Е

денсація

Де використовується кінцевий продукт вказаних перетворень?

13.32.Навести схему одержання сіліконового каучука. Дати характеристику його властивостям.

13.33.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:

Si + Cl2	А	CH3MgCl	CH3MgCl	В	CH3MgCl	Г	3H2O	Д	дегідратація	Е
			Б

Де використовують сполуку Е?

13.34.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:

етилат натрію PCl3 А C3H7I Б нагрівання В гідролізГ

13.35.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:

пропен	HBr			А	Mg	Б	PCl5		В
	(H O		)		абс. етер
	2	2

13.36.Заповнити схему перетворень, назвати всі сполуки:

90