1)			NO2
	Cl	O2N	OH
			NO2
2)			NH2
		O2N	NO2
3)	CH3	O2N	NO2

NO2

Назвати всі процеси і сполуки. Вказати умови перебігу реакцій, дати назви сполукам.

22.29.Навести механізми вiдновлення n-нiтротолуолу у кислому та нейтральному середовищах. Чим вiдрiзняються цi процеси? Якi вiдновники застосовуються в кожному випадку? Назвати всi промiжнi i кiнцевi сполуки.

22.30.2,6-Динвтрохлорбензол та м-динітробензол при взаємодії з KCN в водно-спиртовому сеередовищі утворюють один і той же продукт. Яка його будова та механізм утворення в цих двох реакціях?

22.31.наведіть схеми і механізми реакцій, що дозволяють перейти від бензолу до 2,4- динітроаніліну, не використовуючи реакцію відновлення.

22.32.При отриманні тринітрофенола (пікринової кислоти) звичайно не вікористовують HNO3(конц.) щоб запобігти окисненню фенола. Фенол спочатку сульфують до утворення відповідної дисульфокислоти. Потім реакційну суміш розбавляють водою і проводять нітрування, що приводить до пікринової кислоти. Написати рівняння реакцій, навести механізм нітрування.

23. АЛІФАТИЧНІ АМІНИ

Питання для самопідготовки

Класифікація та номенклатура. Способи добування. Фізичні властивості. Молекулярна структура амінів. Хімічні властивості. Основність амінів: кон-станта основності, вплив будови на основність. Реакція амінів з кислотами, будова солей, їх номенклатура та властивості. Алкілування та ацилювання амінів: механізми цих реакцій. Четвертинні амонійні солі. Реакція амінів з азотистою кислотою. Практичне значення амінів.

Контрольні завдання

122

23.1.Написати всі можливі структурні формули амінів складу C3H9N і C4H11N. Вказати первинні, вторинні та третинні аміни. Навести реакції, за допомогою яких можна розрізнити

ці аміни.

23.2. За допомогою яких реакцій з етилену можна одержати: а) етиламін; б) пропіламін; в) етилпропіламін. Для аміну б) навести та пояснити схеми реакцій з етилхлоридом, ацетилхлоридом та нітритною кислотою.

23.3.Одержати ізопропіламін з: а) пропілену; б) ацетону. Яка просторова будова атома азоту в молекулі ізопропіламіну? За допомогою яких реакцій можна відрізнити ізопропіламін від ізомерного йому метилетиламіну?

23.4.Здійснити перетвореня, дати назви сполукам та процесам:

бутан

HNO

(розв.)

[H]

(CH3CO)2O

CH3I

H O

HNO2

3

А

Б

В

Г

2

Д

Е

t, P

Порівняти основність сполук Б, В, Д.

23.5.Вибрати серед амінів (а-г) аміни, ізомерні диізопропіламіну: а) 3-амінопентан; б) 2-аміно- 3-метилпентан; в) етилбутиламін; г) триетиламін. За допомогою яких реакцій можна розрізнити аміни (а–г)?

23.6.Заповнити схему перетворень, дати назви сполукам та процесам:

ізопропіламін HNO2А PCl5Б KCN В [H]Г CH3IД CH3COClЕ H2O І

Пояснити основні властивості сполук Г, Д, Е.

23.7.Визначити будову аміну C5H13N, який не взаємодіє з оцтовим ангідридом і реагує лише з однією молекулою CH3I. Навести схему реакції та способи одержання ізомерних амінів складу C5H13N.

23.8.Одержати н-бутиламін із сполук (а–в): а) н-бутилбромід; б) пропіламід; в) н-бутиловий спирт. Для бутиламіну навести реакції алкілування та ацилювання. Пояснити механізм ре-

	акції алкілування.
23.9.	Які з амінів: етиламін, метилпропіламін, триетиламін реагують з: а) HCl; б) CH3I;
	в) CH3COCl; г) HNO2(на холоду)? Відповідь пояснити. Навести схеми відповідних реак-
	цій.

23.10.Здійснити перетворення, дати назви сполукам та процесам:

CH COCl

C

H I

H2O

3

В

2

5

Г

Д

ізопентан

HNO3(розв

.)

[H]

HNO2

[H+]

А

Б

Е

t, P

HCl

Ж

Пояснити просторову будову атома азоту в сполуці Б.

123

23.11.Яка будова аміну C5H13N який: а) реагує з HNO2 з утворенням продукту C5H12N2O; б) при дії надлишку CH3I, потім AgOH з наступним нагріванням утворює триметиламін, бутен і воду? Навести схеми всіх реакцій, дати назви всім продуктам.

23.12.Яка будова аміну C4H11N який: а) реагує з HNO2 з утворенням продукту C4H10N2O; б)при дії надлишку CH3I, потім AgOH з наступним нагріванням утворює триметиламін, пропілен і воду? Навести схеми всіх реакцій, дати назви сполукам.

23.13.За допомогою яких реакцій можна розрізнити такі пари сполук: а) пропіламін і метилетиламін; б) бутиламін і диметилетиламін? Навести та пояснити схеми відповідних реакцій.

23.14.Здійснити перетворення, дати назви сполукам та процесам:

O

Br2+NaOH

(CH3CO)2O C2H5Br

H2O

CH

CH

C

А

3

2

NH2

Б

В [H+] Г

Яка із сполук, А чи Г, має більш виражені основні властивості?

23.15.При дії нітритної кислоти на амін складу C6H15N утворився спирт і виділився азот. Навести структурні формули даних ізомерних амінів. Для одного з них навести реакцію з ацетилхлоридом.

23.16.Визначити структуру аміну C5H13N, який з HCl дає сіль, взаємодіє з нітритною кислотою з виділенням азоту і утворенням сполуки С5H12OH, яка при окисненні утворює оцтову та пропіонову кислоти.

23.17.Визначити будову аміну складу С6H15N, який при дії нітритної кислоти виділяє азот і дає спирт C6H14O, дегідратація якого приводить до алкену С6H12. Озонолізом алкену одержали оцтовий альдегід і метилетилкетон.

23.18.Які аміни утворяться за перегрупуванням Гофмана із амідів метилетилоцтової та пропіонової кислот? Пояснити їх взаємодію з нітритною кислотою та з оцтовим ангідридом.

23.19.З пропілйодиду одержати пропіламін без домішок вторинного та третинного амінів. Для пропіламіну навести реакції з: а) HCl; б) C2H5I; в) HNO2. Пояснити механізм реакції б).

23.20.Здійснити перетворення в кілька стадій, дати назви сполукам та процесам:

CH3

CH2

CH2

NH2

H2C

CH2

CH3

CH2

NH

CH3

CH

CH

N(CH

)

3

+

I

3

2

3

23.21.Здійснити перетворення, дати назви сполукам та процесам:

пропілен	HBr	А	KCN	Б [H] В	C2H5OH		Г	HNO2	Д
					(Al2O3, t0C)

Порівняти та пояснити основні властивості сполук В та Г.

124

23.22.Встановити будову аміну C5H13N, який при взаємодії з хлороформом в лужному середовищі утворює сполуку з неприємним запахом, при дії надлишку метилйодиду та AgOH з подальшим нагріванням дає триметиламін, 3-метил-1-бутен і воду.

23.23.Здійснити перетворення, дати назви сполукам та процесам:

	NH3	А	t0	KBrO				В
CH3 CH2	COOH			Б	to			Г	[H]	Д	CH3COCl
				(P		O )
					2		5
Е	C2H5I Ж	H2O		I HNO2		K
		[H+]

Пояснити та порівняти основні властивості сполук В, Д, І.

23.24.Встановити будову сполуки складу С3H10N2, яка: а) взаємодіє з кислотами; б) при дії HNO2 дає продукт складу C3H8O2, який при окисненні утворює малоновий альдегід? Синтезувати сполуку C3H10N2, вказати, які побічні продукти можуть утворитися при взаємодії C3H10N2 з нітритною кислотою.

23.25.Визначити будову аміну C6H15N, який: а) при дії HNO2 дає продукт C6H14N2O; б) при дії надлишку CH3I та потім AgOH з подальшим нагріванням утворює 3-метил-1-бутен. Навести схеми всіх реакцій, дати назви всім сполукам.

23.26.Добути 2-бутанамін із 1-хлорбутану в кілька стадій. Навести для 2-бутанаміну реакції: а) алкілування; б) ацилювання; в) з нітритною кислотою. Порівняти та пояснити основні властивості вихідного аміну та амінів, одержаних в реакціях а), б).

23.27.Здійснити перетворення, дати назви сполукам та процесам:

пропан	HNO (розв.)	А	[H]	Б	C2H5OH			В	HNO2	Г
	t, P				(Al O , t0 C)
	3
					2	3

Навести механізм утворення сполуки В. Пояснити основність амінів Б та В.

23.28.Азотовмісна сполука розчинна в кислотах, при взаємодії з нітритною кислотою дає продукт складу C3H8N2O. Встановити структуру вихідної сполуки і продукту реакції. Запропонувати схему синтезу вихідної сполуки.

23.29.Заповнити схему перетворень, дати назви сполукам та процесам:

	(CH3CH2CO)2O		CH3Br		H2O		HNO2		Д
CH3Cl + 2NH3	А	Б			В (H+)	Г

Навести атомно-орбітальну модель сполуки А. Порівняти основні властивості сполук А і Г.

23.30.Заповнити схему перетворень, дати назви сполукам і процесам:

етиламін	CH3I		Ag2O			to
		А			Б	Г + Д
	(надл.)		(H2O)

Навести та пояснити механізм добування сполуки А.

125