Допустимые остаточные количества ов внутри материала
Материал-рецептура |
ФВ |
СИ |
ЛКП-водн.рецептуры |
0,6 - 0,7 |
0,3 - 0,4 |
ЛКП-сольв.рецептуры |
0,4 - 0,5 |
- |
СИЗ-водн.и сольв.рец. |
0,3 - 0,4 |
0,3 - 0.4 |
Полнота дегазации зависит от ряда факторов, которые можно разделить на две группы: неуправляемые и управляемые.
Неуправляемые - такие, значения которых не поддаются расчету (вид ОВ, экспозиция и плотность заражения, масса капель или аэрозоля, природа объекта, метеоусловия).
При разработке способов дегазации значения неуправляемых факторов задаются научно-обоснованными оперативно-тактическими и тактико-техническими требованиями. Влияние неуправляемых факторов на полноту дегазации проявляется случайным образом через управляемые.
Управляемые - такие, значения которых можно определить расчетным путем на основе известных закономерностей и моделей процесса. К ним относятся:
1. Факторы, характеризующие свойства дегазирующих рецептур (реакционная способность, экстрагирующие свойства, оптимальная концентрация дегазирующего агента в рецептуре).
2. Факторы, характеризующие технологию дегазации (продолжительность дегазации, плотность потока рецептуры, норма расхода рецептуры, кратность дегазации).
3. Факторы, зависящие от конструкции рабочего органа технического средства (секундный расход рецептуры через насадку, площадь факела, плотность потока по площади факела, корневой угол распыла рецептуры).
Рецептурные, технологические и конструктивные факторы взаимосвязаны. Для обоснования состава рецептур и технологии их нанесения, т.е. технологии дегазации необходимо определить прежде всего значения четырех основных параметров: реакционную способность, экстрагирующую способность, продолжительность дегазации и плотность потока рецептуры.
Вначале оценим основные технологические факторы жидкостного способа дегазации и конструктивные характеристики рабочих органов.
Основными технологическими факторами являются два взаимосвязанных между собой - продолжительность контакта рецептуры с поверхностью и плотность потока рецептуры.
Согласно уравнений, описывающих кинетику экстракции, разложения ОВ в слое рецептуры, удаления ОВ из материала за счет реализации двух одновременно протекающих стадий дегазации, увеличение продолжительности дегазации поверхности всегда приводит к росту эффективности процесса.
Рассмотрим основные стадии жидкостного способа обработки. СЛАЙД 1.
формирование струи
дробление струи, образованик ГКП
контакт ГКП с поверхностью
Формирование пленки рецептуры
Перевод ОВ в фазу рецептуры
Взаимодействие ОВ и рецептуры
Течение пленки рецептуры
ОВ
Рис.1 Основные стадии жидкостного способа дегазации
При отсутвии ХАК в рецептуре 6 стадия отсутствует. В этом случае при реализации 7 стадии возможно вторичное заражение объекта.
При однократном орошении поверхности рецептурой при сохранении заданной нормы расхода продолжительность дегазации складывается из двух слагаемых:
( 1 )
где - время непрерывного орошения заданной площади ;
- время жизни рецептуры на поверхности, определяемое временем испарения ее растворителя.
Рассмотрим, какие факторы влияют на изменение времени дегазации. Введем понятие ПЛОТНОСТИ ПОТОКА РЕЦЕПТУРЫ, которая представляет собой расход рецептуры на единицу поверхности в единицу времени, т.е. плотность потока имеет размерность кг/м2.с и равна:
; или ( 2 )
СЛАЙД.
Nотр
Nуд
Nисп
Nст
Рис.2 Схема взаимодействия факела жидкости с поверхностью объекта
Заменив плотность потока в уравнении 2 на выражение ее через секундный расход q и площадь факела Sф получим:
( 3 ):
Исходя из геометрических соображений, площадь факела равна:
( 4 )
где L - кратчайшее расстояние от распылителя до обрабатываемого объекта;
- половина корневого угла распыла.
С учетом выражений 3 и 4 продолжительность однократного орошения одного локального участка поверхности будет равна:
= =( 5 )
Как следует из уравнения 5 продолжительность орошения поверхности связывает между собой технологические факторы (Пп, Nр, L)с конструктивными характеристиками рабочего органа, который далее мы будем именовать форсункой (q, , Sф ).
Влияние технологических факторов и конструктивных характеристик на эффективность дегазации рассмотрим на наиболее простом примере, когда в двухстадийном процессе дегазации внутри материала реализуется только одна стадия, стадия экстракции.
( 6 )
С учетом 5 это уравнение можно переписать в виде:
( 7 )
Таким образом видно, что для достижения более высокой эффективности дегазации необходимо увеличить время орошения, что можно достичь увеличением числителя дроби в показателе экспоненты, т.е. увеличением нормы расхода, расстояния от распылителя до поверхности, площади орошения и корневого угла распыла, а так же снижением либо плотности потока, либо секундного расхода жидкости через форсунку.
Обратим внимание на ряд интересных особенностей технологического и аппаратурного оформления процесса дегазации объектов орошением.
Исходя из того, что
ор = ( 8 )
то при одном и том же времени непрерывного орошения одним и тем же распылителем можно добиться заданной эффективности дегазации путем:
1. снижением нормы расхода с одновременным пропорциональным увеличением орошаемой площади
2. увеличением расстояния от среза сопла до обрабатываемого объекта
3. одновременным снижением нормы расхода и плотности потока
Экспериментально доказано (рис.3), что при постоянной норме
Qост, г/м2 Qост, г/м2
ДР №1 ДТСГК
ПФ-115 БЦК
РД РД
Пп.102кг/м2.с Пп.102кг/м2.с
а) при постоянной норме расхода б) при постоянном времени
орошения 60 с
Рис.3 Зависимость эффективности дегазации от плотности потока (ФВ)
расхода и площади факелы снижение плотности потока или секундного расхода рецептуры приводит к повышению эффективности дегазации. Этот факт связан с условиями образования пленки рецептуры на поверхности.
В случае применения струи с высокой плотностью на поверхности в первый момент контакта образуется сплошная устойчивая пленка рецептуры. Вследствие механического воздействия струи на образовавшийся слой рецептуры в нем создаются условия для возникновения принудительного течения жидкости по поверхности.
В локальных местах заражения ФВ и ФР происходит снижение поверхностного натяжения материала. Поэтому при больших скоростях течения рецептуры наблюдается срыв пленки с зараженной поверхности в результате снижения ее адгезии. Наступают локальные разрывы слоя рецептуры, что приводит к снижению эффективности дегазации. Существует критическая толщина пленки, когда локальные разрывы ее не наблюдаются. Она определяется критической плотностью потока, равной 2*10-2 кг/м2.с.
Из проведенного анализа видно, что при непрерывном орошении объекта нужно стремиться к увеличению одновременно орошаемой площади и к снижению плотности потока и нормы расхода до минимально необходимой.
В зоне непосредственного контакта струи с поверхностью для каждого момента времени можно составить уравнение материального баланса расхода рецептуры для единицы площади без учета испарения растворителя в процессе дегазации:
Nр = Nуд + Nвп + Nст +Nотр ( 9 )
где Nр - общее количество рецептуры, израсходованной для дегазации;
Nвп - количество рецептуры, впитавшейся в материал;
Nуд - количество рецептуры, удерживаемой на поверхности в стационарном режиме орошения;
Nст - количество рецептуры, стекающей с поверхности
Nотр - количество рецептуры, отраженной от поверхности.
Рецептура стекает с поверхности не сразу, а после частичного впитывания и формирования сплошной пленки на поверхности.
Производительность распылителя должна быть такая, чтобы обеспечивался расход рецептуры на впитывание, образование сплошной пленки и осуществления некоторого обмена рецептуры у поверхности за счет стекания.
Принимают, что минимально необходимая норма расхода водных рецептур составляет 0,5, а сольвентных 0,2 кг/м2.с.
Поскольку продолжительность дегазации нам известна (60 и 300 с соответственно для сольвентных и водных рецептур), то задаваясь значением одновременно обрабатываемой площади, можно определить секундный расход рецептуры через распылитель. Таким способом можно оценить основные технологические факторы и конструктивные характеристики форсунки.
Технологические возможности жидкостного способа дегазации этим не исчерпываются. Увеличение времени воздействия рецептуры на поверхность можно обеспечить следующими путями:
- применение вязких, трудноиспаряемых рецептур:
- применение прерывистого капельного потока. Этот метод реализован при дегазации СИЗ в подразделениях войск и частичной дегазации бронеобъектов из ТДП.
Экстрагирующие свойства рецептуры.
Требование к экстрагирующей способности рецептуры формулируется следующим образом:
"При некотором значении времени дегазации необходимо удалить из материала столько ОВ, чтобы оставшееся его количество было безопасным в кожно резорбтивном отношении".
Другими словами, доля оставшегося в ЛКП ОВ должна быть меньше некоторой допустимой величины:
( 10 )
Как видно из ур.10, эффективность удаления зависит от двух других величин - константы скорости экстракции и времени дегазации. Решением этого уравнения относительно требуемого значения скорости экстракции будет:
( 11 )
При расчете по формуле 2 с учетом значений табл.1 получены следующие требуемые значения констант скорости экстракции (табл.2):
Из этих данных следует, что для достижения одного и того же эффекта дегазации можно применять растворители с различной экстрагирующей способностью, но при различной продолжительности их воздействия на зараженную поверхность.
Таблица 2
Требуемые значения константы скорости экстракции ФВ
Время ДГЗ,с |
5 |
30 |
120 |
600 | |
|
ЛКП СИЗ |
1*10-1 2,4*10-1 |
1,7*10-2 4*10-2 |
4,3*10-3 1*10-2 |
8,5*10-4 2*10-3 |
Кроме того, видно, что требования к экстрагирующей способности рецептуры напрямую зависят от времени обработки.
В настоящее время при дегазации ВТ щетками одним раствором продолжительность обработки одного условного объекта площадью 40м2. двумя брандспойтами составляет примерно 20 мин. Так как дегазация осуществляется последовательным протираниенм каждого локального участка, то время его дегазации составляет 5...6 с при темпе обработки 1 м2/мин.
Если сократить общее время дегазации одного объекта до 10 мин, т.е в 2 раза, то в этом случае темп обработки возрастет до 2 м2/мин, что не представляется возможным по ряду причин. Во-первых, трудно физически выдержать до конца один и тот же высокий темп обработки; во-вторых - в 2 раза сократиться время обработки одного локального участка и оно составит 2...3 с. Это, в свою очередь, заставляет иметь рецептуры с весьма высокой скоростью экстракции, что резко ограничивает выбор растворителей при создании рецептур.
В связи с этим в практике дегазации используется способ обработки ВВТ и СИЗ орошением. При применении для дегазации орошением брандспойтов с распылителями можно увеличить темп обработки до 3...4 м2/мин, сократив общее время обработки одного объекта в 2 раза и увеличив про этом продолжительность дегазации одного локального участка до 15...20 с.
Реакционная способность дегазирующих рецептур.
В теории дегазации рассматривается два случая взаимодействия зараженного ЛКП с ДР: в первом случае ДА не проникает в слой ЛКП и ХР идет в слое рецептуры на поверхности материала; во втором случае ДА проникает в слой ЛКП вместе с растворителем.
При осуществлении первого варианта взаимодействия сначала количество ОВ в рецептуре растем, т.к. скорость экстракции превышает скорость ХР, затем скорости процессов выравниваются и потом медленно возрастает роль химичского взаимодействия. Последнее означает, что если слой рецептуры созраняется на поверхности длительное время, то рано или поздно наступит полное разложение ОВ в рецептуре. В этом заключается главное предназначение ХАР в рецептуре для процесса, состоящего из двух стадий - диффузионной и химической.
С учетом этого общее допустимое количество ОВ, переходящее на кожу человека при его контакте с поверхностью определяется как:
Адоп = ад + ад (12)
где Адоп - допустимый диф. перенос;
ад - диффузионная составляющая переноса;
ад - поверхностная составляющая переноса, возникающая из-за непрореарировавшей в слое рецептуры части ОВ.
Наиболее жесткое требование к реакционной способности рецептуры заключается в том, что в любой момент времени после окончания дегазации ОВ в слое рецептуры должно отсутствовать, т.е
(13)
Так как при этом условии поставленная задача не решается (константа скорости ХР стремится в бесконечность), то формулируем ее более определенно:
какова должна быть константа скорости химического разложения ОВ, чтобы в слое рецептуры оставалось количество ОВ, не более 50 % от допустимого диф. переноса:
( 14 )
Условие 14 правомерно по двум причинам:
- при расчете константы скорости экстракции был сделан примерно 50%-ный гарантированный запас эффективности дегазации по диффузионной составляющей переноса;
- при дегазации жидкостным способолм удерживающая способность поверхности сроставляет около 40...60 мл/м2. Вследствие этого к концу дегазации при норме расхода 0,5 л/м2 около 90% рецептуры стекает вместе с ОВ, чем создается гарантированный запас эффективности дегазации и по поверхностной составляющей переноса.
Максимально допустимое количество ОВ в рецептуре с учетом выражения 14 определяется как:
( 15 )
где
Задача состоит в том, чтобы из уравнения 15 при известном значении Адоп. Найти , а затем k1, так как kэ можно взять из табл.1, задаваясь продолжительностью дегазации.
Значение можно найти двумя способами:
- методом последовательных приближений;
- второй путь состоит в том, что условие 14 соблюдается всегда, когда k1 kэ.
Из экспериментальных данных известно, что экстракция как диффузионный процесс протекает медленнее химической реакции. Когда > 20, можно записать:
( 16 )
Таким образом, зная исходные параметры определяется величина Q0, затем необходимо определить константу скорости химической реакции 1-го порядка. Зная начальную концентрацию ДА определяют истинную константу скорости дегазации второго порядка.
При рассмотрении варианта дегазации, когда ДА ограниченно проникает в ЛКП вместе с растворителем также проводятся расчеты по соответствующим формулам. При этом задаются продолжительностью дегазации и разумным соотношением экстрагирующих и химически активных свойств рецептуры и находят константы скоростей проникания рецептуры, экстракции ОВ и химического разложения ОВ внутри материала.
Влияние концентрации ДА в рецептуре.
Данная зависимость экстремальна и объясняется наличием или отсутствием продуктов дегазации на границе раздела фаз. Она характерна практически для всех дегазирующих рецептур ОХД, ЛКП и материалов СИЗ.
Таким образом нами рассмотрены и намечены пути решения одной из важнейших проблем теории и практики дегазации, состоящей в обосновании требуемых значений констант скоростей различных стадий и наиболее важных параметров жидкостного способа дегазации ВВТ и СИЗ орошением.