ПМР и ИК спектры 6-гидрокси-2-метил-5- нитропиримидин-4(3Н)-она

					2.32
1.0
0.9
0.8		CH3
0.7	N		NH
0.6	HO		O		%Transmittance
	O­	N+
0.5			O
0.4
0.3
0.2					2.51
0.1
0					1.053.00
1.24
12	10	8	6	4	2
	Chemical Shift (ppm)

		3611 см-1
		O-H				1695 см-1
96						C=O
88
80
72
64
56
48
40
32
24
16
8	2500-3200 см-1				1368, 1613 см-1
	N-H
						-NO2
	3500	3000	2500	2000	1500	1000
		Wavenumber (cm-1)

	ИК спектр 2-(динитрометилен)-5,5-динитропиримидин-
						4,6-(1Н,3Н,5Н)-диона
	96
	88
	80
	72
	64
%Transmittance	56
	48	O	­	O
				N+
					­
	40	O	N+	O		3162 см-1
						O-H
				H
	32
			H N	N
	24				O	O­
			O
					N+		1785, 1751см-1
	16		O­	N+
				O	O		C=O
	8								1245-1616 см-1
									-NO2
	4000			3500		3000	2500	2000	1500	1000
							Wavenumber (cm-1)

ДСК анализ 2-(динитрометилен)-5,5-динитропиримидин-4,6- (1Н,3Н,5Н)-диона

^e xo

mW 200

150

100

50

0

wes/TeNMePyrDO/dsc, 16.02.2007 14:36:10 wes/TeNMePyrDO/dsc, 4,0100 mg

Integral	2677,34 mJ
normalized	667,67 Jg^-1
Onset	110,14 °C
Peak	117,81 °C
Heating Rate	10,00 °Cmin^-1
Extrapol. Peak	63,91 °C
Peak Value	204,92 mW
normalized	51,10 Wg^-1
Heating Rate	10,00 °Cmin^-1
Peak	117,81 °C

-40

-20

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180 °C

0	2	4	6	8	10	12	14	16	18	20	22	min
L ab : ME T T L E R											S T A Re S W 8 .1 0

УФ-спектры компонентов, присутствующих в смеси при синтезе ДАДНЭ

Зависимость УФ спектров при нитровании 6-

гидрокси-2-метилпиримидин-4(3Н)-она от времени

Спектральные характеристики компонентов реакционной смеси.

Вещество

6-Гидрокси-2- метилпиримидин- 4(3Н)-он

6-Гидрокси-2-метил-

5-нитропиримидин- 4(3Н)-он

2-(динитрометилен)-5,5- динитропиримидин- 4,6(1Н,3Н,5Н)-дион

1,1-Диамино-2,2- динитроэтилен

Динитрометан Вещество «Х»

Максимумы поглощения и МКЭ, соответствующие максимумам, в интервале

длин волн от 250 до 500 нм

максимум, нм	МКЭ
255	13239

324

6370

338

20589

350

11277

В области 250-500 нм не поглощает

354

16695

УФ - спектр вещества «Х»

Схема процессов протекающих при нитровании 6- гидрокси-2-метилпиримидин-4(3Н)-она

H2N

NH2

CH2(NO2)2

+

k4

O2N

NO2

2CO2

+

H

k1

NO2

k2

O N

NO

H2O

O

OH

HNO

O

OH

HNO3

O 2

2O

3

HN

N

H2SO4

HN

N

H2SO4

HN

NH

k

3

CH3

H2SO4 > 80%

CH

3

O N

NO2

HNO3

2

[ X ]

Изменение концентраций веществ в реакционной смеси от времени

Dλ1Σ=Dλ11+Dλ12+Dλ13+Dλ14

Dλ2Σ=Dλ21+Dλ22+Dλ23+Dλ24

……………………………………………

DλnΣ=Dλn1+Dλn2+Dλn3+Dλn4

DλnΣ =Ci*E λni,

где Ci-концентрация i-го крмпонента,

D-оптическая плотность,

E-коэффиц. экстинции i- го компонента

											Расчет констант скорости реакций
									M o d e l: T N = ( ( k 1 * 0 , 0 0 0 0 3 5 1 ) / ( k 2 - k 1 ) ) * ( e x p ( - k 1 * t ) - e x p ( - k 2 * t ) )																										M o d e l: X = 0 , 0 0 0 0 3 5 1 - ( ( k 2 * 0 , 0 0 0 0 3 5 1 ) / ( k 2 - k 1 ) ) * e x p ( - k 1 * t ) + ( ( k 1 * 0
																																	y = 0 , 0 0 0 0 3 5 1 - ( ( ( , 0 2 1 2 7 4 ) * 0 , 0 0 0 0 3 5 1 ) / ( ( , 0 2 1 2 7 4 ) - ( , 0 9 4 8 7 6 ) ) ) * e x p ( - ( , 0 9 4 8 7 6 ) * x ) + ( ( (
						y = ( ( ( , 0 7 4 1 2 8 ) * 0 , 0 0 0 0 3 5 1 ) / ( ( , 0 2 1 1 0 1 ) - ( , 0 7 4 1 2 8 ) ) ) * ( e x p ( - ( , 0 7 4 1 2 8 ) * x ) - e x p ( - ( , 0 2 1 1 0
																																			, 0 9 4 8 7 6 ) * 0 , 0 0 0 0 3 5 1 ) / ( ( , 0 2 1 2 7 4 ) - (, 0 9 4 8 7 6 ) ) )* e x p ( - ( , 0 2 1 2 7 4 ) * x )
													1 )	* x )	)														0	, 0	0	0 0 4 0
0	, 0	0	0	0	3	0
																													0 , 0 0 0 0 3 5																									C : 1 1
0	, 0	0	0	0	2	5																																						C : 1	0
																													0	, 0	0	0 0 3 0
0 , 0 0 0 0 2 0							C : 4		C : 5 C : 6																				0 , 0 0 0 0 2 5											C : 9
							C : 3																														C	: 8
										C : 7
																													0	, 0	0	0 0 2 0
										C	: 8																										C : 7
0	, 0	0	0	0	1	5
																													0 , 0 0 0 0 1 5							C : 6
							C : 2					C	: 9
																																			C	: 5
0	, 0	0	0	0	1	0																							0	, 0	0	0 0 1 0	C	: 4
																	C : 1	0											0 , 0 0 0 0 0 5				C : 3
0 , 0 0 0 0 0 5																																	: 1C : 2
							: 1																						0	, 0	0	0 0 0 0
																										C : 1	1
0 , 0 0 0 0 0 0																													- 0 , 0 0 0 0 0 5				0	2	0	4	0	6	0	8	0	1	0	0	1	2	0	1	4	0	1	6	0	1	8	0
						0	2	0	4	0	6	0	8	0	1	0	0	1	2	0	1	4	0	1	6	0	1	8	0
															T																											T
															A				k1					B				k2					C		k3			D
																								[A]=[A0]*(exp(-k1*t))
																[B]=((k1*[A0])/(k2-k1))*(exp(-k1*t)-exp(-k2*t))
	[C]=k1*k2*[A0] *((exp(-k1*t)/((k2-k1)*(k3-k1)))-(exp(-k2*t)/((k2-k1)*(k3-k2)))+(exp(-k3*t)/((k3-k1)*(k3-k2))))

X=[A0] -exp(-k1*t)*k2*k3*[A0] /((k2-k1)*(k3-k1))+exp(-k2*t)*k1*k3*[A0] /((k2-k1)*(k3-k2))-exp(- k3*t)*k1*k2*[A0] /((k3-k1)*(k3-k2))