Оглавление

Предисловие ........................................................................................................................... 3

Список сокращений................................................................................................................ 5

Введение ................................................................................................................................. 7

Глава 1. Изучение реакционой способности органических

СОЕ­ДИНЕНИЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ.................................................................................. 16

1. Вычисление геометрии органических соединений ............................................. 16

2. Расчет потенциалов ионизации.............................................................................. 19

3. Расчет индексов реакционной способности.......................................................... 22

4. Вычисление теплот образования ........................................................................... 27

5. Расчет тепловых эффектов органических реакций .............................................. 29

6. Расчет поверхностей потенциальной энергии и переходных состояний ........... 35

7. Расчеты для систем с водородными связями ........................................................ 42

Глава 2. Учет сольватации в квантовохимических расчетах …….. 48

2.1. Классификация моделей........................................................................................... 48

2.2. Сольватонная модель ............................................................................................... 50

2.3. Модель самосогласованного поля реакции............................................................ 52

2.4. Приближение супермолекулы ................................................................................. 53

2.5. Метод атом-атомных потенциалов.......................................................................... 58

2.6. Модель точечных диполей........................................................................................ 62

2.7. Изучение механизмов органических реакций в растворах методами кван­товой

химии ................................................................................................................................ 64

2.7.1. Диссоциация молекул в полярных растворителях ......................................... 64

2.7.2. Реакции нуклеофильного замещения, протекающие по механизму S_N2 …. 66

2.7.3. Нуклеофильные реакции карбонильных соединений .................................... 69

Глава З.КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ В МОЛЕКУЛЯРНОЙ

СПЕКТРО­СКОПИИ ............................................................................................................ 72

3.1. Силовые постоянные химических связей и частоты внутримолекулярных колебаний.......................................................................................................................................... 73

3.2. Интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах .................................................... 80

3.3. Методы расчета строения молекул в электронно-возбужденных состояниях........ 81

3.4. Квантовохимические расчеты частот и вероятностей электронных пере­ходов … 85

3.5. Исследование возбужденных состояний органических соединений ...................... 89

3.6. Интенсивность компонент электронно-колебательных переходов.......................... 92

3.7. Вычисление интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света............................................................................................................................................. 93

Заключение ........................................................................................................................... 97

Литература ............................................................................................................................ 98