Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 1 - Спектральные методы определения структуры органических соединений

Водородные связи уширяют полосы поглощения

		R		H
		O	H	O	R	O	H O
R	H	H
						R	R
	O	O

	R	O	H	O
		димер карбоновой кислоты
	водородные связи в спирте

		H
H	Me	N
Me N	O	O H
O	O H

водородные связи в парацетамоле

CH3	CH3
CH3	H3C
Me	Me
CH3	H3C

O	H O
H

Водородная-связь не образуется

из-за объёмных трет-бутильных групп

Карбонильная группа хорошо проявляется в ИК

O	O	H
		N
HO	OH
		O
	O
		HO
hexanedioic acid	heptane-2-one	paracetamol
1720 cm-1	1710 cm-1	1667 cm-1

	O		O	O	O	O
	R	Cl	R O	R	R OH	R	NH2
	преобладает		преобладает		индуктивный	сильно
	индуктивный
			индуктивный		эффект слабо	преобладает
	эффект
			эффект		преобладает	сопряжение

1815 cm-1

~1790, 1810 cm-1

1745 cm-1

~1650 cm-1

ИК-спектр

	O		O
1620 cm-1 H	1690 cm-1	1640 cm-1	H 1730 cm-1
сильный	сильный	слабый	сильный
O Θ = 120 °	O Θ = 120 °	O	O
		Θ = 90 °	Θ = 60 °

деформация 0 °		деформация 12 °	деформация 30 °		деформация 60 °
1715 cm-1		1745 cm-1	1780 cm-1		1813 cm-1
RHN H H	S	β-лактам пенициллина			ненапряжённый лактам
N		1715 см-1	O	N	1680 см-1
O				Me

CO2H

Эффекты заместителей в ИК-спектрах CO

Эффект	Группа	Область С=О,	Изменение
		см-1	частоты, см-1
Индуктивный	Cl	1800	+ 85
	OCOR	1765, 1815	+ 50, + 100
	OR	1745	+ 30
	H	1730	+ 15
Сопряжение	C=C	1685	- 30
	Ar	1685	- 30
	NH2	1630	- 85
Напряжённый	5-членный цикл	1745	+ 30
цикл		1780	+65
	4-членный цикл
	3-членный цикл	1815	+ 100

Частота, см-1 Интенсивность Группа

1440-1470	средняя	CH2
~1380	средняя	CH3
~1350	сильная	NO2
1250-1300	сильная	P=O
1310-1350	сильная	SO2
1120-1160	сильная	SO2
~1100	сильная	C-O
950-1000	сильная	C=CH
~690 и ~750	сильная	Ar-H
~750	сильная	Ar-H
~700	сильная	C-Cl

Масс-спектрометрия

Ионизация с использованием электронного удара

заряжен - детектируем

заряжен - детектируем

- электрон	фрагментация
M	M	X	+	Y
неизвестная молекула	молекула потеряла
	один электрон и стала

катион-радикалом

незаряжен - не детектируем