Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 12 - Нитросоединения. Фенолы. Синтез и свойства

OH

O

150OC

OH	O
90%	10%

Алкилирование фенолов

ONa	OCH3
20OC
+ (CH3O)2SO2 ДМФА	96%

ONa	OCH2(CH2)3CH3

+ CH3(CH2)3CH2Br 60OC, ацетон

80%

O2N

O2N

	OH		эфир	OCH3
	+ CH2	=N=N
			-N2

Возможно и С-алкилирование фенолов

ONa		CH3OH		OCH2CH=CH2
				100%
					OH
	+ CH2=CHCH2Cl
		H2O		OCH2CH=CH2		CH2CH=CH2
					+
				49%		51%
						CH2Ph
	ONa		CF3CH2OH		OCH2Ph	OH
	+ BrCH2Ph				+
				7%		85%
				ONa		OH
	OCH2CH=CH2	CH2=CHCH2Cl		CH2=CHCH2Br		CH2CH=CH2
		ацетон		C6H6

Перегруппировка Кляйзена

O	OH
	200-220OC

73%

	OCH2CH=CH2		OH
H3C	CH3	H3C	CH
	200-220OC		3

OCH2CH=CHCH3 OH

200 OC CH2CH=CH2

CH3

O	CH2		O	OH
	CH
	CD2	t°	CD2CH=CH2	CD2CH=CH2
			H

2,4-ЦИКЛОГЕКСАДИЕНОН

Ацилирование фенолов

	OH				OAc
	+ (CH3CO)2O		H2SO4		96-98%
			60°C
	OH				OAc
	OH			H2SO4	OAc
	+ (CH3CO)2O
				60°C
	COOH				COOH
					O
	ONa				O
	+ (CH	) C(O)Cl		эфир
	3 3
	NO				NO2
	2

			Перегруппировка Фриса
	O		OH		OH	O
O		1.AlCl3,C6H5NO2,140°C		+
		2.H2O,HCl
			O	50%	35%
					OH
		O	AlCl3,C6H5NO2, 25°C
		O
					O
					OH	O
			AlCl3,C6H5NO2, 165°C

OH

OH

CH3COOH BF3, 20°C

95%

O

Получение фенолфталеина

OH

	OH	O				OH
		C			SO , 120°C
				H
2		+	O	2	4	O
		C				C
		O				O

фенолфталеин(бесцветный лактон)

-O HO

O

O-

O

Ацилирование по Губену-Гешу

	OH		OH NH2	OH	O
		ZnCl2 + HCl		Cl-
	+ CH3CN			H2O
		O
		эфир,0 C		100°C
HO	OH	HO	OH	HO	OH
				74-85%

	HO	NH2	Cl	OH O
		C CH2C6H5
	ZnCl2 + HCl			Ph
+ C6H5CH2CN			H2O
	O		100°C
OH	эфир,0 C