02._Будова_та_властивості_альдегідів_та_кетонів (1)

2.5. До реакцiй замiщення кисню вiдноситься i вiдновлення кар-

бонiльних сполук до вуглеводнiв. Воно здiйснюється або за Клеменсеном

(го-ловним чином для ароматичних кетонiв) воднем в момент видiлення:

або за реакцiєю Кіжнера-Вольфа з використанням реакцiї

незамiщенних гiдразонiв з їдкими лугами:

3. Реакції за участю водневого атома в α-положенні до карбонільної

гру-пи: галогенування.

Поляризованість π-зв'язку карбонільної групи і наявність на вуглецевому ато-мі карбонілу частково позитивного заряду позначається на поведінці атомів водню сусідньої з карбонілом вуглецевої ланки (α-ланка)

альдегідів і кетонів. Звичайно, що в системі

Рідкий хлораль приєднує воду, утворюючи кристалічний хлоральгідрат. Такі

гідра-ти в реакціях поводять себе як альдегіди.

Заспокійлива, снодійна і анестезуюча речовина, в великих дозах проявляє нарко-тичну дію, ГДК у водоймищах 0,2 мг/л.

Реакція конденсації. При конденсації оксозв'язків одночасно залучаються до реакції α-метилова група однієї молекули і оксогрупа другої молекули. Альдегіди вступають в ці реакції значно легше, ніж кетони - вже під впливом слабкого лугу або розбавленої кислоти.

Першою фазою реакції є альдольна конденсація, яка проходить шляхом при-єднання α-ланцюга однієї молекули до карбонільної групи другої молекули. При цьому із двох молекул ацетальдегіду одержують альдоль

(альдегідалкоголь)

звідкіля і з'явився термін альдольна конденсація.

Із ацетону при альдольній конденсації утворюється "ацетоновий" (діацетоно-вий) спирт:

Вбільш жорстких умовах від продуктів цієї реакції відщепляються вода

іутворюється ненасичена оксисполука (із ацетальдегіду - кротоновий альдегід), причому проміжний оксоальдегід або оксикетон звичайно може бути ізольований:

Ця реакція отримала назву кротонової конденсації.

4. Реакція полімеризації. Ці реакції характерні тільки для альдегідів.

Під впливом мінеральних кислот альдегіди здатні полімеризуватися з утворенням ци-клічних продуктів:

або лінійних полімерних сполук:

Мурашиний і оцтовий альдегіди здатні утворювати лінійні і циклічні речовини.

При цьому мурашиний альдегід полімеризується переважно з утворенням лінійного по-лімерного продукту - параформу:

Мурашиний альдегід може давати і високомолекулярні сполуки -

поліформальде-гід (поліметиленоксид). Цей полімер з n=1000 одержують полімеризацією абсолютно сухого формальдегіду в безводному середовищі в присутності каталізатора (третинні аміни). Поліформальдегід використовується для виробництва синтетичного волокна і різноманітних виробів. Полімеризація альдегідів проходить по іон-ному механізму (катіонному або аніонному).

Оцтовий альдегід під впливом слідів мінеральних кислот утворює циклічний тример (паральдегід) і тетрамер (металь-дегід):