15) Химические св-ва алкенов: р-ции электрофильного присоединения. AdE и реакции окисления.
1)
Гидрирование (восстановление)
2)Галогенирование
Присоед.
брома к алкенам – кач. р-ция на непредельные
углеводороды. При пропускании через
бромную воду непредельных углеводородов
желтая окраска исчезает. Правило
Марковникова: при ионном присоединении
молекул типа HX
к нессиметричным алкенам атом водорода
присоединяется к более гидрогенилированному
атому углерода двойной связи. 3)Гидратация
4)Гидрогалогенирование
Исключение
из правила Марковникова: (эффект М.Хараша)
– присоединениеHBr
к алкенам по радикальнму механизму в
присутствии орган. Перекисей протекает
преимущественно в направлении, обратном
описываемому правилам В.В.Марковникова.
Наличие электродонорных заместителей при двойной связи способствует протеканию р-ций AdE, электроакцепторных – затрудняет их протекание.
Реакции окисления. Алкены заметно окисляются заметно легче, чем предельные углеводороды; строение продуктов окисления алкенов зависит от условий проведения р-ции и природы окислителя.
1)Р-ция Вагнера. Мягкое
окисление в нейтральной среде при
комнатной Т используется как качественная
реакция на двойную связь:
2)Окисление в жестких условиях. При таком окислении происходит окислительное расщепление в молекулы алкена по двойной связи; по продуктам окисления можно сделать вывод о строении алкен:
16) Химические свойства алкинов: р-ции электрофильного присоединения AdE, замещения, окисления.
1) Р-ции электрофильного присоед. Adeп-электроны более короткой тройной связи прочнее удерживаются ядрами атомов углерода и обладают меньшей поляризуемостью, поэтому реакцииAdeк электронам протекате медленнее, чем к алкенам.
Гидрирование (восстановление)
Галогенирование. Присоединение брома к алкинам (обесцвечивание бромной воды) качественная р-ция на непредельные углеводороды.
Гидрогалогенирование (правило Марковникова)
Гидратация (р-ция Кучерова)
2)Р-ции олигомеризации. Тримеризация (р-ция Зелинского)
3) Р-ция замещения. Связь атома Hс С вsp-гибридном состоянии значительно более полярна по сравнению сC-Hсвязями в алканах и в алкенах; повышенная полярность связиC(sp-H) приводит к возможности ее гетеролитического разрыва с отщеплением протона.
Алкины с концевой тройной связью (терминальные алкины) проявляют кислотные св-ва и способны, вступая в р-ции замещения образовывать соли ацетиленида (кач. р-ция)
4)Р-ция окисления. Алкины легко окисляются различными окислителями. Строение продуктов окисления зависит от природы окислителя и условий проведения р-ций. Алкины обесцвечивают раствор KMnO4, что явл-ся кач.р-цией на непредельные углеводороды, однако это р-ция непригодна для качественного различения алкинов и других непредельных углеводородов.
Окисление в жестких условиях. При таком окислении (нагревание, концентрированные растворы окислителей в кислой среде) происходит расщепление углеродного скелета по тройной связи.
Окисление в мягких условиях. При таком окислении дизамещенных алкинов углеродный скелет алкинов сохраняется. (нейтральная среда)