25) Хим. Св-ва карбонильных соед. Р-ции нуклеофильного присоединения. Р-ции замещения в углеводородном скелете. Окисление карбонильных соединений.

Присоед по карбонильной группе. (протекает по механихзму нуклеофильного присоед.Ad_N).

Взаим. с аммиаком и его производными.

Образование кристаллических осадков оксимов и фенилгидрозонов явл-ся кач.р-цией на альдегиды и кетоны. Эти р-ции также используются для их количественного определения.

Присоединения реактива Гриньяра. Реактив Гриньяра образуется при добавлении раствора галогеналкана в диэтиловом эфире к магниевой стружке.

Присоед реактива Гриньяра к формальдегиду приводит к образованию первичных спиртов.

К другим альдегидам – к образованию вторичных спиртов.

К кетонам – третичных спиртов.

Реакционная способность уменьшается от альдегидов к кетонам.

Замещение в углеводородном радикале. Увеличивает подвижность атома водорода у альфа-углеводородных атомов.

Р-ция окисления. Альдегиды окисляются в карбоновые кислоты под действием мягких окислителей.

Образование «серебряного зеркала» -кач.р-ция на альдегидную группу.

Кетоны окисляются в жестких усиловиях, при этом происходит разрыв C-Cсвязи соседних с карбонильной группой и образование смеси карбоновых к-т.

Йодоформная р-ция – кач.р-ция на ацетильную группу.

26) Карбоновые кислоты. Электронное строение карбоксильной группы. Классификация карбоно­вых кислот. Водородная связь и ее влияние на физические свойства карбоновых кислот. Методы получения карбоновых кислот.

Орган.соед., содержащие одну или несколько карбоксильных групп – СООН. По числу гидрокс. групп: одноосновные (монокарбоновые); многоосновные (дикарбоновые, трикарбоновые и т.д.) По хар-ру угдеводродных радикалов: предельные, непредельные, ароматические и алициклические. Атом углерода в оба атома кислорода в составе карбоксильной группы нах-ся в sp2-гибридном состоянии.

Водородная связь. Карбоновые к-ты имеют высокие Tкип и Тпл: при н.у. они существуют в жидком или твердом состоянии. К-ты С1-С3 смешиваются с водой в любых соотношениях: с увел. углеводородного радикала растворимость умен.

Методы:

Окисление альдегидов

Окисление алкенов в жестких условиях

Гидролиз геминальных тригалогеналканов.

Окисление первичных спиртов.

27) Химические свойства карбоновых кислот. Зависимость кислотных свойств от строения молекулы. Получение функциональных производных карбоновых кислот.

Смещение электронной плотности к карбонильному атому кислорода вызывает доп. Поляризацию связи О-Н, что определяет подвижность водородного атома. В водном р-ре диссоциируют на ионы.

Образуют соли при взаим. с активными Ме, основными оксидами, основаниями, солями более слабых к-т.

Соли в водных растворах сильно гидролизованы.

Более сильные к-ты вытесняют карбоновые к-ты из их солей.

Наличие электродонорных заместителей усиливает кислотные св-ва, а электродонорных – ослабляет.

Замещение гидрокс.группы. Пониженная электронная плотность на атому С карбокс.группы обуславливает возможность р-ций нуклеоф.замещения группы ОН. Это приводит к образовни функц.проивзодных карбоновых к-т.

Образование амидов.

Образование галогеангидридов.

Образование сложных эфиров (этерификация)

Образование ангидридов.

Замещение в углеводородном радикале. Р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского. Вызывает доп. Поляризацию связи С-Н в альфа-положении и увел. подвижность водородного атома.