Лабораторный регламент

Синтеза полового феромона свекловичной минирующей моли

Scrobipalpa ocellatella Boyd (Lepidoptera:Gelehiidae)

РАЗРАБОТАНО Лаборатория идентификации и синтеза феромонов Заведующий лабораторией идентификации и синтеза феромонов, к.х.н., с.н.с. _______________С.В.Журавлев «____»____________2010 г.

Краснодар 2009

Р исунок Б1 – Принципиальная схема синтеза

Имин метилциклопропилкетона

В круглодонную одногорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, помещают раствор 0,1 моль (8,4 г) метилциклопропилкетона, 0,1 моль (12,1 мл) циклогексиламина и 0,01 г п-толуолсульфокислоты моногидрата в 80 мл бензола, нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока в ловушке не соберется около 1,8 мл воды. (В случае прекращения выделения воды раньше, чем прошла реакция, необходимо добавить еще такую же порцию п-толуолсульфокислоты и кипятить). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают насыщенным раствором карбоната натрия, водой, сушат сульфатом натрия, бензол отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с Ткип.=65-67 °С/1мм рт. ст. Выход кетимина 60-80 %.

Октилциклопропилкетон

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 5000 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой, механической мешалкой, капельной воронкой с байпасом, низкотемпературным термометром и газоприводной трубкой продувают свободный от кислорода азот, помещают 5 мл гексаметилфосфорамида, охлаждают до -25-30 °С, прибавляют по каплям 0,1 моль (14 мл) диизопропиламина в 30 мл ТГФ. После чего дают температуре реакционной среды подняться до 0 °С, перемешивают при этой температуре 30 минут, охлаждают до -30-35°С и прибавляют по каплям раствор 0,1 моль (16,5 г) имина метилциклопропилкетона в 30 мл ТГФ. Затем снова дают нагреться реакционной смеси до 0 °С и перемешивают 1,5 часа при этой температуре. Охлаждают реакционную смесь до -70 °С и прибавляют по каплям раствор 0,1 моль (17,9 г) гептилбромида в 30 мл ТГФ. После прибавления всего гептилбромида реакционной смеси дают нагреться до 20 °С и перемешивают 1,5 часа при этой температуре, прибавляют по каплям раствор 20 мл серной кислоты (ρ=1,84) (0,4 моль) в 150 мл воды, а затем органический слой разбавляют 100 мл эфира и оставляют на ночь при перемешивании.

Отделяют органический слой, водный тщательно экстрагируют эфиром (50*50 мл); объединенные экстракты и органический слой промывают насыщенным раствором хлорида натрия, сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют, остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с Ткип.=74-76 °С/1мм рт. ст. n²⁰_д =1,4470. Выход 55-75 %.

Октилциклопропилкарбинол

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой, механической мешалкой, капельной воронкой помещают 0,15 моль (5,7 г) алюмогидрида лития в 200 мл абсолютного эфира и при перемешивании в токе сухого азота прибавляют по каплям раствор 0,11 моль (20 г) октилциклопропилкетона в 20 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Через 30 минут после прибавления кетона реакционной массу охлаждают льдом с солью и медленно прибавляют по каплям сначала 5,7 мл воды, 5,7 мл 15 %-ного раствора едкого кали, 20 мл воды. Тяжелый белый осадок отфильтровывают, промывают его эфиром (30 мл*2), органический слой объединяют с экстрактами, промывают насыщенным раствором хлорида натрия, сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с Ткип.=80-82 °С/1мм рт. ст. n²⁰_д =1,4510. Выход 65-80 %.

1-Бромдодецен-ЕЗ

В двуххгорлую колбу емкостью 200 мл, помещают 0,1 моль (18,4 г) октилциклопропилкарбинола и 90 мл 48 %-ной бромистоводородной кислоты и перемешивают 6-8 часов (контроль ГЖХ). По окончании экстракции смесь экстрагируют гексаном (50 мл*3), гексановый слой промывают насыщенным раствором карбоната натрия, гексан отгоняют, остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с Ткип.=87-88 °С/1мм рт. ст. n²⁰_д =1,4652. Выход 70-90 %.

Е3-Додеценилацетат

В круглодонной одногорлуой колбе емкостью 200 мл, снабженной обратным холодильником кипятят раствор 0,0706 моль (17,4 г 1-бромдодецена-З, 24 г свежеплавленного ацетата калия в 90 мл свежеперегнанной уксусной кислоты в течении 12-16 часов (контроль ГЖХ). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, экстрагируют гексаном (50 мл*4), экстракт промывают насыщенным раствором карбоната натрия, хлорида натрия, сушат сульфатом натрия, растворитель упаривают, остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с Ткип.=95-97 °С/1мм рт. ст. n²⁰_д =1,4402. Выход 70-85%.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

Российская академия сельскохозяйственных наук

Государственное научное учреждение

ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ

ИНСТИТУТ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ

(ГНУ ВНИИБЗР Россельхозакадемии)

УТВЕРЖДАЮ Директор ВНИИБЗР д-р техн. наук, проф. академик РАСХН _________________В.Д.Надыкта «___»____________2010 г.