1.Метод вс. Типы геом форм молекул. Исп теории гибридизации для прогнозирования геометрической формы молекул.

Основные положения метода валентных связей

1.Ковал хим связь обр двумя электронами с противоположно направленными спинами, принадлежащими двум атомам.

2.Ковал связь тем прочнее, чем в большей степени перекрываются взаимодействующие электронные облака.

3.Характеристики хим связи определяются типом перекрывания АО.

4.Ковал связь напр в сторону максимального перекрывания АО реагирующих атомов.

С помощью метода валентных связей можно опр геом форму молекулы, зная, какие из гибридных орбиталей заполняются электронами.

sp – линейная,

sp2 – треугольная,

sp2 – идеальный тетраэдр,

sp2d – квадрат, согласно теории гибридизации

dsp3 – тригональная бипирамида,

sp3d2 – октаэдр,

d2sp3 – октаэдрическая форма

2.Соед As, Sb, Bi (оксиды, гидроксиды, галогениды, сульфиды). Получ и св-ва

В обыч усл металлич модиф As, Sb, Bi устойч по отн к кислороду и воде. При сгор обр оксиды Э2О3. В электрохимич ряду напр ме эти эл-ты расп после H, поэтому не взаим-ют с соляной, разб серной к-тами и с р-рами щелочей, но реаг с конц серной и азотной к-тами. Мышьяк проявл неме св-ва, обр соед анионного типа: 3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+5NO

2As+3H2SO4=As2O3+3SO2+H2O, где As2O3 представляет собой мышьяковистый ангидрид.

Сурьма при взаим-ии с азотной кислотой также проявл неме св-ва, обр β-сурьмяную кислоту: 3Sb+5HNO3+2H2O=3H3SbO4+5NO, а с серной кислотой – соед катионного типа: 2Sb+6H2SO4=Sb2(SO4)3+3SO2+6H2O

Висмут при взаим-вии с к-тами проявл только ме св-ва, обр соли катионного типа: Bi+4HNO3=Bi(NO3)3+NO+2H2O

2Bi+6H2SO4=Bi2(SO4)3+3SO2+6H2O

В ряду As Sb Bi усил осн и уменьш кисл св-ва гидроксидов. Гидроксид мышьяка (III) проявл амфотерные св-ва преобладание кислотных (мышьяковистая кислота). Гидроксид сурьмы(III) амфотерен с преобладанием осн св-в. Гидроксид висмута(III) в р-ре проявл только осн св-ва: BI(OH)3+3HCl=BiCl3+3H2O.

Получ гидроксида сурьмы и его амфотерные св-ва можно подтв след ур-ниями реакций:

SbCl3+3NaOH=Sb(OH)3+3NaCl

Sb(OH)3+3NaOH=Na3[Sb(OH)6]

Sb(OH)3+3HCl=SbCl3+3H2O

Сульфиды as(III), sb(III), bi(III) получ непосредственным взаим-ем простых в-в или действием сульфида водорода в кислой среде на соответствующие соли:

2Э+3S=Э2S3

Sb2(SO4)3+H2S=Sb2S3+3H2SO4

2Na3AsO3+3H2S+6HCl=As2S3+6NaCl+6H2O

Сульфиды as (V) и sb (V) осаждают, пропуская сульфид водорода через сильно подкисленные р-ры арсенатов или антимонатов: 2Na3ЭO4+5H2S+6HCl=Э2S5+6NaCl+8H2O

Сульфиды as и sb имеют кислотный характер и относятся к классу тиоангидридов, взаим-ют с осн сульфидами, обр тиосоли: Э2S3+3Na2S=2Na3ЭS3

Э2S5+3Na2S=2Na3ЭS4

Э2S3+3Na2S2=2Na3ЭS4+S

При подкислении р-ров тиосолей свободные тиокислоты не выделяются, так как разлагаются в момент получения:

2Na3ЭS3+6HCl=Э2S3+3H2S+6NaCl

2Na3ЭS4+6HCl=Э2S5+3H2S+6NaCl

Сульфид висмута (III) Bi2S3, имеет основный характер, относится к классу сой и тиосолей не образует.

Сульфид мышьяка (III), As2S3 ковалентное соед, тиоангидрид, р-ряется в основных сульфидах и щелочах. Сульфид висмута (III) Bi2S3 ионное соед, соль, с р-рами основных сульфидов и щелочей не взаимодействует As2S3+3Na2S=2Na3AsS3

As2S3+6NaOH=Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O

Bi2S3 не р-ряется ни в р-ре сульфида натрия, ни в щелочи.

AsCl5, AsCl3, SbCl5-кислотные соед, относящиеся к классу галогенангидридов, в водных р-рах гидролизованы нацело, но обратимо: AsCl3+4H2O↔As(OH)3+3HCl

AsCl5+4H2O↔H3AsO4+5HCl

SbCl5+4H2O↔H2SbO4+5HCl

В хлоридах сурьмы (III), висмута (III) связь более ионная и эти соед относятся к классу солей. В водных р-рах SbCl3 и BiCl3 сильно гидролизованы с обр основных солей Э(OH)2Cl, которые, отщепляя воду, выпадают в осадок в виде оксидохлоридов ЭOCl: ЭCl3+H2O

Билет 6