2.Олово и свинец. Их хим активность. Гидроксиды, галогениды, сульфиды этих элементов. Свинцовый сурик.

Основными минералами являются оловянный камень SnO2 и свинцовый блеск PbS. Олово получают восст-ем углем: SnO2+2C=2CO+Sn, а свинец – окислительно-восстановительным обжигом: 2PbS+3O2=2PbO+2SO2

PO+C=Pb+CO.

Взаимодействие с кислотами и щелочами.

Олово и свинец могут вытеснять водород из к-т. Обр-е соед анионного типа (кислот) свидетельствует о неме св-вах, а катионного типа (солей) о ме св-вах эл-тов.

Олово в конц азотной кислоте ок-тся до соотв к-ты Sn+4HNO3=H3SnO3+4 NO2+H2O

С очень разб азотной кислотой, а также с соляной и серной к-тами олово образует соли: 4Sn+10HNO3=4Sn(NO3)2+NH4NO3+3H2O

Sn+2HCl(разб.)=SnCl2+H2

Sn+2H2SO4(разбавл.)=SnSO4+H2

Sn+4H2SO4(конц)=Sn(SO4)2+2SO2+4H2O

Свинец взаим-ет с к-тами исключительно как металл, образуя соли свинца (II). В разб соляной и серной кислотах свинец практически не р-ряется вследствие солевой пассивации – металл покрывается плёнками малор-римых в воде PbCl2 и PbSO4. С конц соляной и серной кислотами свинец взаим-ет с обр р-римых соед Pb+4HCl=H2[PbCl4]+H2

Pb+3H2SO4=Pb(HSO4)2+SO2+H2O

Свинец не реаг с конц азотной кислотой из-за малой р-римости в ней нитрата свинца. С более разб (20-30%) азотной к-той свинец взаим-ет: 3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO+4H2O

Олово легко р-ряется в «царской водке» с обр комплексных кислот H2[SnCl6]

3Sn+18HCl+4HNO3=3H2[SNCl6]+4NO+8H2O

С р-рами щелочей олово взаим-ет с вытеснением водорода. Sn+2NaOH+2H2O=H2+Na2[Sn(OH)4]

Для соед олова наиболее устойчива СО (IV), а для соед свинца (II). След-но, соед Sn(II) явл хорошими восст-ми, а соед Pb(IV) ок-лями.3Na2[Sn(OH)4]+2Bi(NO3)3+6NaOH=2Bi+3Na2[Sn(OH)6]+6NaNO3

PbO2+2MnSO4+6HNO3p=2HMnO4+3Pb(NO3)2+2PbSO4+2H2O

Оксиды и гидроксиды. При окислении кислородом олово образует SnO2, а свинец PbO. Остальные оксиды получают косвенно: Sn(OH)2=SnO+H2O

Pb(CH3COO)2+CaOCl2+H2O=PbO2+CaCl2+2CH3CООН

Малор-римые гидроксиды Э(OH)2 получают из солей: Pb(NO3)2+2NaOH=Pb(OH)2+2NaNO3

Гидроксиды олова(II) и свинца(II) проявл амфотерные св-ва с преобладанием осн, которые усиливаются к Pb(OH)2. При сплавл этих гидроксидов со щелочами получ соли анионного типа- станниты и плюмбиты. В р-ре эти соли сущ в виде гидроксидокомплексов, напр, Na2[Э(OH)4]. Кислотн св-ва усиливаются при переходе от гидроксидов Э(II) к Э(IV). У последних кислотн св-ва преобладают над основными. При обр гидроксида Sn(OH)4 в р-рах они обр гелеобразные осадки переменного состава (mSnO2*nH2O). Свежеосаждённый Sn(OH)4 – α -оловянная к-та: SnCl4+4NH3*H2O=Sn(OH)4+4NH4Cl (mSnO2*nH2O) содержит большое кол-во воды, не имеет кристаллической структуры и легко р-ряется в кислотах и щелочах:

Sn(OH)4+4HCl=H2[SnCl6]+4H2O

Sn(OH)4+2H2SO4=Sn(SO4)2+4H2O

Sn(OH)4+4NaOH=Na2[Sn(OH)6]

При хранении и нагревании α-оловянная к-та переходит в β-форму, кот не взаим-ет с р-рами кислот и щелочей, реагирует со щелочами только при сплавлении.

Гидроксид свинца (IV)- свинцовая кислота – неустойчив и сущ только в виде PbO2. Однако хорошо известны соли орто и метасвинцовой к-ты. Напр, Ca2PbO4-ортоплюмбат свинца (II), CaPbO3-метаплюбмат кальция. Оксиды свинца Pb2O3 и Pb3O4 (свинцовый сурик) можно рассматривать как метаплюмбат свинца (II) PbPbO3 и ортоплюмбат свинца (II)- Pb2PbO4. наличие в этих соед свинца в различных СО можно док-ть р-циями с азотной и конц соляной кислотами: Pb2O3+2HNO3=Pb(NO3)2+PbO2+H2O

Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O

Pb2O3+6HCl=2PbCl2+Cl2+3H2O

Pb3O4+8HCl=3PbCl2+Cl2+3H2O

Содержание свинца (IV) в исходных соед можно опр по кол-ву выделившегося хлора и выпавшего в осадок PbO2.

Галогениды олова (II) и свинца (II)- кристаллич ионные соед класса солей. Галогениды свинца (II) малор-римы в воде. Галогениды олова(II) в р-ре гидролизованы по катиону: SnCl2+H2O↔SnOHCl+HCl

С увелич СО центрального атома усиливаются к-ные св-ва соед, и галогениды олова (IV) – ковалентные соед, относящиеся к классу галогенангидридов.

В разбавленных растворах они полностью гидролизованы: SnCl4+4H2O=Sn(OH)4+4HCl

В конц р-рах образующиеся при гидролизе хлорид водорода связывает SnCl4 в неустойчивую комплексную кислоту H2[SnCl6]

Из галогенидов свинца получен только PbF4. PbCl4–неустойчив, разлагается в момент образования: PbCl4=PbCl2+Cl2.

Сульфиды олова и свинца получают обработкой их солей сульфидом водорода или р-римыми сульфидами. Это кристаллич в-ва с преимущественно ионной связью, малор-римые в воде, относящиеся к классу солей.

SnS не обладает к-тными св-вами и потому не взаимодействует с сульфидами аммония и натрия, но р-ряется в р-рах полисульфидов вследствие окисления Э(II) в Э(IV) с образованием тиосолей олова (IV).

SnS+Na2S2=NaSnS3 тритиостаннат

Сульфид олова (IV) относится к классу тиоангидридов и обр с основными сульфидами тритиостанаты PnS2+(NH4)2S=(NH4)2SnS3

Свободная тритиооловянная к-та неустойчивая и в момент получения разлагается Na2SnS3+2HCl=2NaCl+SnS2+H2S

Билет 7