- •Первое начало термодинамики.
- •В более точном виде
- •Работа газа при изменении его объема.
- •Теплоемкость.
- •Применение первого начала изопроцессов.
- •При изохорном процессе газ не совершает работы над внешними телами
- •Круговой процесс. Обратимые и необратимые процессы.
- •Энтропия, ее статическое толкование и связь с термодинамической вероятностью. Второе и третье начала термодинамики.
- •Реальные газы. Силы и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия.
- •Считается, что сила отталкивания есть положительная сила, т.Е. Больше нуля, а сила притяжения – отрицательная сила, т.Е. Меньше нуля.
- •Из данной потенциальной кривой следует, что система из двух взаимодействующих молекул в состоянии устойчивого равновесия обладает минимальной энергией.
Считается, что сила отталкивания есть положительная сила, т.Е. Больше нуля, а сила притяжения – отрицательная сила, т.Е. Меньше нуля.
На расстоянии r = r0 модули сил притяжения и сил отталкивания равны, т.е. уравновешены. r0 – это расстояние между молекулами, на котором они находились бы в отсутствии теплового движения, или, по-другому, равновесное расстояние.
На расстоянии 10–9 м силы межмолекулярного взаимодействия отсутствуют или стремятся к нулю. Элементарная работа dA силы F при увеличении расстояния между молекулами на величину dr совершается за счет уменьшения взаимной потенциальной энергии молекул, т.е.
dA = Fdr = –dП.
Из анализа качественной зависимости при r потенциальная энергия равна нулю.
При постепенном сближении молекул между ними появляются силы притяжения, которые меньше нуля и которые совершают работу больше нуля. Тогда потенциальная энергия взаимодействия уменьшается, достигая минимума приr = r0. При дальнейшем уменьшении r силы отталкивания, которые больше нуля, резко возрастают и совершаемая против них работа отрицательна, т.е. меньше нуля. Потенциальная энергия начинает резко возрастать и становится положительной.
Из данной потенциальной кривой следует, что система из двух взаимодействующих молекул в состоянии устойчивого равновесия обладает минимальной энергией.
Критерием различных агрегатных состояний вещества является соотношение между величинами Пmin и kT. Пmin определяет работу, которую необходимо совершить против сил притяжения для того, чтобы разъединить молекулы, находящиеся в состоянии равновесия при r = r0. kT определяет удвоенную среднюю энергию, приходящуюся на одну степень свободы хаотического теплового движения молекул. Если Пmin >> kT, то вещество находится в твердом состоянии, т.к. молекулы, притягиваясь друг к другу, не могут удалиться на значительные расстояния и колеблются около положения равновесия, определяемого расстоянием r0.
Если Пmin kT, то вещество находится в жидком состоянии, т.к. в результате теплового движения молекулы перемещаются в пространстве обмениваясь местами, но не расходясь на расстоянии превышающее r0.
Если Пmin << kT, то вещество находится в газообразном состоянии, т.к. интенсивное движение молекул, т.е. тепловое, препятствует соединению молекул, сблизившихся до расстояния r0, т.е. вероятность образования агрегатов из молекул достаточно мала.
Таким образом, любое вещество в зависимости от температуры может находиться в газообразном, жидком или твердом агрегатном состоянии, причем температура перехода зависит от Пmin для данного вещества.