- •1 Теоретические аспекты электрохимических процессов
- •1.1 Какие процессы называются электрохимическими?
- •1.2 В чем заключается сущность механизма образования электродного потенциала?
- •1.3 Электродный потенциал. Стандартный электродный потенциал. Ряд стандартных электродных потенциалов
- •1.4 Расчет электродного потенциала. Уравнение Нернста
- •1.5. Устройство металлического, газового, окислительно-восстановительного электродов
- •1.6 Гальванический элемент, как химический источник электрической энергии. Электродвижущая сила гальванического элемента
- •1.7 Устройство и работа медно-цинкового и марганцево-цинкового гальванических элементов
- •1.8 Устройство и работа свинцового серно-кислотного аккумулятора
- •1.9 Сущность электролиза. Электролиз расплавов и водных растворов веществ
- •1.10 Законы Фарадея. Электрохимический эквивалент. Число Фарадея
- •1.11 Последовательность восстановления частиц на катоде и окисления на аноде
- •1.12 Потенциал разложения. Явления поляризации электродов. Перенапряжение водорода
- •1.13 Электрохимическая коррозия металлов. Причины образования коррозионных гальванических пар
- •1.14 Способы защиты от коррозии
- •2 Ряд стандартных электродных потенциалов. Гальванические элементы. Электрохимическая коррозия металлов
- •2.1. Стандартные электродные потенциалы
- •2.2. Вычисление электродных потенциалов металлических электродов
- •2.3. Электроды и электродные процессы в гальваническом элементе
- •2.4. Электродвижущая сила гальванического элемента
- •2.5. Электрохимическая коррозия металлов
- •3 Электролиз расплавов и водных растворов электролитов.
- •3.1 Задачи на тему «Электролиз расплавов и водных растворов электролитов»
- •3.2 Примеры решения задач на тему «Электролиз расплавов и водных растворов электролитов»
- •Список рекомендуемой литературы
- •Оглавление
1.12 Потенциал разложения. Явления поляризации электродов. Перенапряжение водорода
Когда электрод находится при потенциале, равном равновесному, на нем устанавливается электрохимическое равновесие:
Ox + nē → Red
При смещении потенциала электрода в положительную или отрицательную сторону на нем начинают протекать процессы окисления или восстановления. Отклонение потенциала электрода от его равновесного значения называется электрохимической поляризацией или просто поляризацией.
Поляризацию можно осуществить включением электрода в цепь постоянного тока. Для этого необходимо составить электролитическую ячейку из электролита и двух электродов ‑ изучаемого и вспомогательного. Включая ее в цепь постоянного тока, можно сделать изучаемый электрод катодом или (при обратном включении ячейки) анодом. Такой способ поляризации называется поляризацией от внешнего источника электрической энергии.
Рассмотрим простой пример поляризации. Пусть медный электрод находится в 0.1 н. растворе CuSO4, не содержащем никаких примесей, в том числе растворенного кислорода. Пока цепь не замкнута, потенциал электрода при 25°С будет иметь равновесное значение, равное
φ = 0.337 + 0.030 lg10-1 = 0.31 В
а на границе металла с раствором установится электрохимическое равновесие:
Cu2+ + 2ē →Сu
Подключим электрод к отрицательному полюсу источника тока ‑ сделаем его катодом. Избыток электронов, который появится теперь на электроде, сдвинет потенциал электрода в отрицательную сторону и одновременно нарушит равновесие. Электроны будут притягивать катионы меди из раствора ‑ пойдет процесс восстановления:
Cu2+ + 2ē →Сu
Если подключить электрод не к отрицательному, а к положительному полюсу источника тока ‑ сделать его анодом, то вследствие удаления части электронов потенциал электрода сместится в положительную сторону и равновесие также нарушится. Но теперь на электроде будет протекать процесс окисления, так как в ходе этого процесса высвобождаются электроны:
Сu → Cu2+ + 2ē
Таким образом, поляризация электрода в отрицательную сторону связана с протеканием процесса восстановления, а поляризация в положительную сторону ‑ с протеканием процесса окисления. Процесс восстановления иначе называют катодным процессом, а процесс окисления ‑ анодным. В связи с этим поляризация в отрицательную сторону называется катодной поляризацией, а в положительную ‑ анодной.
Поляризация электрода — необходимое условие протекания электродного процесса. Кроме того, от ее величины зависит скорость электродного процесса: чем сильнее поляризован электрод, тем с большей скоростью протекает на нем соответствующая полуреакция.
Кроме величины поляризации на скорость электродных процессов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод изготовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового электрода на серебряный (при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится большая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется еще большая. Следовательно, различные металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина поляризации, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапряжением данного электродного процесса. Таким образом, перенапряжение выделения водорода на различных металлах различно.