Т.О. Кривая титрования это Графическое представление зависимости концентрации определяемого иона от объема титранта (рС -V)

Введено	теоретически	практически в растворе
V, мл трилон Б	трилон Б моль	[Zn] моль	p С Zn
0	0	0,1	1
90	0,09	0,01	2
99	0,099	0,001	3
99,9	0,0999	0.0001	4
100	0,1		8,6
100,1	0,0001		12,8
101	0,001		13,8
110	0,01		14,8

До т.э. рСМе = -lg[Me2+]

В процессе титрования концентрация катионов в растворе уменьшается за счет образования комплекса стехиометрично количеству добавленного титранта

В т.Э состояние Равновесие смеси титрант-катион будет определяться величиной устойчивости комплекса и . концентрация металла может быть рассчитана исходя из концентрационной константой устойчивости комплекса [MeY2-] β. Если [M²⁺]=[Y^4-], то

, т.к. рС = -lgC

Для того чтобы решить это выражение необходимо представлять себе, что образующийся комплекс достаточно прочный, поэтому количество его практически равно количеству добавленного комплексона, т.е. 0,1 моль трилона Б. Подставим

После Т.Э. в раствор вводятся дополнительные порции трилона Б при этом количество катиона в свободной форме уменьшается (исходя из выражения концентрационного равновесия в системе). Поэтому:

Для цинка lg β (ZnY2-) = 16,3

Подставим

После Т.Э.

lg[M2+]=lg0,1-lgβ-lg0,0001=-1-16,3+4=-13,3

lg[M2+]=lg0,1-lgβ-lg0,001=-1-16,8+3=-14,3

lg[M2+]=lg0,1-lgβ-lg0,01=-1-16,8+2=-15,3

Величина скачка титрования зависит от

Концентрации реагентов - чем больше концентрация тем больше скачек

устойчивости образующихся комплексов – чем больше устойчивость комплекса тем больше скачек

рН раствора, т.к. от рН зависит устойчивость комплекса.

Полученные кривые используются при подборе индикатора титрования – интервал изменений окраски должен укладываться вовнутрь скачка.

Индикаторы 2 типа

- бесцветные, прибретающие окраску при комплексообразовании

-окрашенные, изменяющие окраску при комплексообразовании.

Обычно Ind- органическое соединение – слабая поликислота

Например кислотный хром-темно синий- (фенилазонафталин)

Или

Эриохром черный Т (нафтилазонафтолсульфокислота)

Эти соединения не мало растворимы в воде, поэтому их готовят в виде смеси с хлоридом натрия (1:100) и в виде порошка вводят в титруемую смесь.

Ме+ + Ind- = [MeInd] Т.к. металл с индикатором образуют комплекс для него также можно рассчитать концентрационную константу устойчивости и соответственно концентрацию ионов металла при которой происходит изменение окраски

Т.к. обычно считается что при соотношениях [Ind]/[Mind] больше 10 и меньше 0,1 наблюдается окраска одной из форм, то .

Следовательно индикатор необходимо подбирать Т.О. чтобы рМ индикатора (ТКТ) соответствовало Т.Э на кривой титрования.

Для каждого индикатора установлены условия титрования (рН) с катионами и указаны переходы окрасок. Т.К. индикаторы относятся к группе азокрасителей и способны образовывать комплексы с металлами в различных средах переходы окрасок разнообразны даже для одного и того же индикатора.

Индикаторные ошибки

Обусловлены несовпадением величины рМ в Т.Э. на кривой титрования и ТКТ в момент изменения окраски индикатора.

Чем меньше условная константа устойчивости и концентрация определяемого иона, тем больше погрешность титрования. При заданной погрешности титрования 1% и концентрации титранта 0,01 моль/л условная константа устойчивости комплекса металл-титрант должна быть не меньше 10⁶ .

Примеры комплексонометрического титрования и расчеты.

Комплексонометрическое титрование применяется для определения многих металлов, в том числе при их совместном присутствии, в фарм препаратах, минералах, рудах, сплавах.

Применяя обратное и заместительное титрование в сочетании с осаждением можно определять анионы.

Прямое титрование соединений свинца По ГФ

Навеску, содержащую 0,1-0,2 г свинца растворяют в воде или кислоте до 50 мл добавляют 0,05 г индикатора ксиленового оранжевого, 5 г ГМТА (для нейтрализации кислотности) м титруют 0,05 м раствором трилона Б до желтого окрашивания раствора.

Разработаем методику титрования для конкретного соединения свинца.

Pb(NO3)2 Mm 331,25 х гр

Pb Am 207,19 0,15 гр х=0,24 гр

Т.О. методика Точную Навеску, 0,24 гр нитрата свинца растворяют в воде (или кислоте) до 50 мл добавляют 0,05 г индикатора ксиленового оранжевого, 5 г ГМТА (для нейтрализации кислотности) м титруют 0,05 м раствором трилона Б до желтого окрашивания раствора.

Сколько мл раствора трилона Б пойдет на титрование?

Рассчитаем титр трилона Б по нитрату свинца.

Следовательно 1 мл р-ра трилона Б соотв 0,016562 г нитрата свинца, а на титрование 0,24 г уйдет 14,49 мл.

а_практ = 0,25337 V_практ=14,9

m _{истинная}=VKT _{трилона Б по нитрату свинца} =14,9х0,016562=0,2467 г чистого нитрата свинца.

Считаем отклонения Д и До