1. Особые свойства ВМС.ВМС наз-ся в-ва,имеющие мол.массу от 10тыс до неск. миллионов а.е.м.С-ва:1. большая деформируемость (высокоэластич.деформ.) 2. спб-ть образовывать волокна и плёнки 3. при взаимод. с р-лями обр-ют р-ры очень высокой вязкости,при высой конц. полимеров обр. студни. 4. не обр. газообразное состояние. 5. наличие неод-ти по хим. сост. 6. неодн-ть по мол.сост. 7. спб-ть проявлять гибкость.

2. Молекулярная масса полимеров. Среднемассовое и среднечисловое распределение.ВМС наз-ся в-ва,имеющие мол.массу от 10тыс до неск. Миллионов а.е.м.К среднечисл. Методам относ-ся методы определения числа мол. В разбав.р-рах полимеров.Среднемас. знач.получ.обычно методами,основанными на установлении массы отдельных молекул. Методы: 1.Изменение скор. седиментации. 2.Светорассеяние. 3.Опред.скор.диффузии.

3. Классификация полимеров. 1.По хим.природе сост.цепи макромолекул.:а)органич-ие.;б)неорг.;в)элементоорганич. 2.По сост.главной цепи:а)гомоцепные;б)гетероцепные; 3.По строению цепи:а)линейные;б)разветвлённые;в)сетчатые 4.Отношение к нагреванию:

а)термопластические;б)термореактивные 5.По происхождению:а)прородные;б)синтетические; в)искусственные 6.По составу: а)из одинаковых мономеров-гомополимеры; б)из разных-сополимеры 7.По деформации при комн.t: а) эластомеры; б)пластмассы 8.По хар-ру надмолекулярных структур.:а)кристалич.;б)аморфные 9.По регулярности строения цепи:а)регулярные;б)нерег-ые 10.По полярности.:а)полярные(OH,COOH,CN,CL,ПВС,ПВХ); б)неполярные(ПЭ,ПП,ПС,ПБ)

4. Методы получения полимеров. Полимеризация-это р-ция соед-ия мол.мономера,протекающая без изменения элементарного состава и несопровождающаяся выделением побочных продуктов. Поликонденсация-ступенчатый процесс обр-ия полимеров из би- или поли-функциональных соед-ий,кот.сопровождается выделением простых низкомол-ых ве-в.

5. Конфигурация макромолекул. Конфигурация звена,присоединения звеньев,присоединения блоков,конф-ция цепи. Конфигурация-опред.пространств.строение расположения атомов. Переход из одной конф-ции в др. невозможен без разрыва хим.связи. а)конф-ция звена (рис.) б) присоединения звеньев (рис.) в) присоединения блоков 1.послед-ое чередование. 2. статистич.чередование. 3. биоксополимеры (рис.) г)конф-ция цепи 1.линейные 2.разветвлённые 3.сетчатые (рис.)

6. Конформация полимеров. Виды конформации макромолекул полимеров. Конформация-простр.располож.ат. в мол.,кот. может менять под действием силы движения без разрушюхим.связей засчет вращения,поворота или колебания звеньев вокруг одинарных сигма-связей. Конформация цепей-это конкретные формы макромолекул,кот.могут возникнуть под дейст. внеш сил и теплового движения. 1. статистический клубок (рис.) 2. спираль (рис.) 3. глобула (рис.) 4. стержень стр-ра 5. складчатая (крист.сост) (рис.) 6. коленчатый вал (рис.)

7. Химические р-ции свойственные полимерам. 1.Без изменения степени полимеризации а)р-ции функц-ых групп б)р-ции внутремол.перегруппировок. 2.Р-ции приводящие к изм.мол.массы. а)р-ции соед.(слипания) макромолекул. б)р-ции приводящие к снижению степени полим-ции (деструкция). (примеры р-ций)

8. Термодинамическая и кинетическая гибкости макромолекул полимеров. Количественные характеристики. Связь строения макромолекул и гибкости полимеров.

Термодинамическая гибкость – определяет способность цепи полимера к конформационным превращениям. ТДГ – равновесная гибкость, которая реализуется в очень разбавленных растворах, в которых цепи находятся в изолированном состоянии. Универсальная мера оценки ТДГ – величина сегмента Куна. Сегмент Куна = А – статистический элемент или отрезок цепи длиной А положение которых не зависит от положения соседних отрезков. А=lзвена предельно гибкая, А=lцепи предельно жесткая. Гибки<10 нм, полужесткие=10-35 нм, жесткие>35 нм.(ГРАФИК!!!!)Факторы определения КГ: 1. ΔUσ– потенциальный барьер вращения определяется взаимодействием атомов и атомных группировок соседних звеньев: а) карбоцепные полимеры. Без функциональных групп, б) карбоцепные с резкими заместителями (пол.группами), в) гетероцепные полимеры (полярн.гр.котор.разделены неполярн.), г) гетероцепные полимеры, содержащие гр. С=0,Si=0, с низким ΔUσ.Увеличение числа заместителей, полярности, ассиметричн.их расположение ↑ ΔUσ. Больш.заместители уменьшают кинетич.гибкость. 2. размер боковых заместителей. 3. масса полимера. С увеличением молекулярной массы растет число возможных конформаций, поэтому при бол. значении ΔUσжесткие цепи имеют свернутую форму. 4. частота пространственной сетки. Наличие хим. связей между ММ↓ подвижност. сегментов. 5. Температура. При ↑Т=>подвижность участков цепи ↑. ЕслиkT< ΔUσ– звенья совершают колебательные движения около положения равновесия.kT> ΔUσ– сегменты начининают вращение около положения с ΔUσmin.kT≈ ΔUσ– начинают вращаться относительно друг друга.

9. Надмолекулярная структура аморфных и кристаллических полимеров. Особые свойства кристаллических полимеров.

Это способ упаковки макромолекул, размеры и форма, их взаимное расположение в пр-ве. Надмолекулярная структура: 1. аморфные (близкий порядок), 2. кристаллические (дальний порядок). Аморфные полимеры: свернутые в клубок макромолекулы: =>↓S↓ ΔU; пачки, пластеры, домены. Это образования аналогичные упорядоченным группам молекул в низкомолекулярных жидкостях. В жестких аморфных полимерах происходит агрегирование пачек, с образованием фибрилли. Фибрилла – совокупность параллельно упакованных цепей с различной (реальной) границей.(СХЕМА!!!!)Свойства кристаллических полимеров: 1. неполная кристаллизация α =Vкр/V. α – степень кристаллизации. 2. разная плотность (в зависимости от α). 3. большая дефектность крист.надм.стр.

10. Физические состояния аморфного линейного полимера. Методы исследования физических состояний полимеров.

Фазовые переходы: тверд. (кристалл., аморфное - стекло), жид. (вязкотекучее). Тстеклования (от стеклообразного к высокоэластичному), Текучести (от высокоэластичного к стеклообразному). Методы определения физич. сост. полимеров. (ГРАФИКИ!!!!)

11. Термомеханический метод исследования. Влияние молекулярной массы аморфных линейных полимеров на вид тмк.

ГРАФИК!!!!!

1. малые деформации при необходимых нагрузках, за счет колебательных движений атомов около положения равновесия. 2. больш. обратим. деф. возникновения за счет колебательных движений звеньев, измен. угла вращения, расст. м/у звеньями или сегментами, из-за чего угол может принимать различ. конформации и проявл. гибкость. 3. перемещ. макромолек. как единое целое. Влияние М на Тт аморфного линейного полимера. (ГРАФИК!!!!!!!) Низкомолек. гомолог. могут нах-ся в 2-х состояниях: стеклообразном и жидком. Тс=Тт. По мере увеличения М (мол.масса) кривая смещается в сторону более высоких температур, т.е. Тт растет. При некот. знач. М температура перехода расщипляется Тс и Тт. С увеличением М Тс=const, Тт – возрастает. Интервал температур тем больше, чем больше М. М, начиная с которой Тс=constзависит от кинетической гибкости полимера. Чем жестче цепь, тем >М, соотв. расщеплению температуры перехода. Полимер с гибкими цеп.низк. Тс и высокая Тт (с жестким наоборот). С увеличением М, увелич. силы взаим-я м/у молекулами и необх. более высокая температура для перемещения макромолекул относительно друг друга. Взаимодействие м/у полярн. молек. > чем у неполярн. => при одной и той же М необх. более высок. температуру для их перемещения. Тт полярн. полим. > Тт неполярного полимера, при одной и той же М.