Ориентация у дизамещенных аренов

6. Ориентация у дизамещенных производных бензола

Если ароматическое ядро содержит два (или более) заместителя, то каждый из них должен оказывать свое ориентирующее действие.

В таких случаях в зависимости от типа заместителей и их взаимного расположения различают согласованную и несогласованную ориентацию.

СОГЛАСОВАННАЯ ОРИЕНТАЦИЯ

Согласованной ориентацией называется такая ориентация, при которой оба имеющихся заместителя способствуют вхождению третьего заместителя в одни и те же положения бензольного кольца.

Согласованная ориентация наблюдается в следующих случаях:

1) Если бензольное ядро содержит оба заместителя одного рода, которые расположены в мета-положении по отношению друг к другу:

2) Если бензольное ядро содержит два заместителя разного рода, которые находятся в орто- или пара-положениях по отношению к друг к другу:

Ниже приведены некоторые примеры согласованной ориентации двух заместителей; место преимущественного вступления третьего заместителя показано стрелкой.

НЕСОГЛАСОВАННАЯ ОРИЕНТАЦИЮ

Несогласованная ориентация наблюдается в следующих случаях:

1) Если несогласованная ориентация возникает из-за наличия двух заместителей разного рода, которые находятся в мета-положении по отношению друг к другу, то место вступления электрофильной частицы определяет заместитель первого рода, так как он активирует ядро к электрофильной атаке:

2) Если бензольное ядро содержит оба заместителя одного рода, которые находятся в орто- или пара-положениях по отношению друг к другу, то направление замещения определяет относительная сила заместителей.

Сравнительная сила ориентирующего действия заместителей:

Для заместителей первого рода:

-O^- > -NR₂ > -NHR > -NH₂ > -OH > -OR > -CH₃ > -F > -Cl > -Br > -I

Для заместителей второго рода:

-NO₂ > -CN > -SO₃H > -COH > -COR > -COOH > -COOR > -CONH₂

Но в этом случае электрофильное замещение осуществляется с чрезвычайной трудностью.