3) Замещение диазогруппы на другие атомы или группы атомов

(реакция Гаттермана-Зандмейера)

Замещение диазогруппы на другие атомы или группы атомов требует применения в качестве катализаторов соответствующих солей меди (1):

Механизм реакции

Реакция протекает по радикальному механизму. Каталитическое действие солей меди связано с тем, что они способствуют образованию арильных радикалов:

4) Получение фторпроизводных ароматических углеводородов

(реакция Шимана)

Нагревание фторборатных солей диазония является лучшим методом введения фтора в ароматическое кольцо.

Тетрафторбораты обычно получают обработкой раствора хлорида фенилдиазония раствором тетрафторбората натрия:

Термическое разложение по гетеролитическому механизму тетрафторборатов диазония приводит к фтораренам:

Реакция протекает по механизму S_N1_аром.

В отличие от реакций Гаттермана-Зандмейера промежуточной частицей здесь является не радикал, а арильный катион.

5) Получение металлорганических соединений (реакция Несмеянова)

Металлорганические соединения получаются действием металлических порошков на двойные соли диазония:

6) Реакция Меервейна

7) Реакция Гомберга Одним из способов получения производных дифенила является реакция Гомберга, заключающаяся во взаимодействии соли диазония с ароматическими углеводородами в присутствии щелочи:

8) Замещение диазогруппы на водород

Для замещения диазогруппы на водород могут быть использованы следующие восстанавливающие агенты:

- восстановление фосфорноватистой кислотой:

- восстановление щелочным раствором формальдегида:

- восстановление алифатическими спиртами:

Восстановление диазониевых соединений иногда достигается с помощью алифатических спиртов, однако эта реакция часто сопровождается образованием алкоксипроизводных:

Эта реакция имеет большое практическое значение для синтеза различных веществ.

Восстановление дает возможность использовать аминогруппу для активирования ядра или для требуемой ориентации; затем она может быть удалена диазотированием и восстановлением:

анилин 2,4,6-триброманилин 2,4,6-трибромфенилдиазоний

гидросульфат

1,3,5-трибромбензол

2. Реакции диазосоединений без выделения азота

1) Восстановление солей диазония

При восстановлении солей диазония образуется солянокислый фенил-гидразин:

В качестве восстановителей применяют SnCl₂ в HCl или смесь сульфита и гидросульфата натрия:

Эта реакция имеет большое значение. Так как фенилгидразин используется для идентификации альдегидов и кетонов, выделения и идентификации сахаров.

Фенилгидразин также используется как исходный продукт при производстве азокрасителей и лекарственных веществ (например, амидопирина и антипирина).

Фенилгидразин является сильным ядом, разрушающим эритроциты и лейкоциты крови, превращающим гемоглобин в метгемоглобин.