6.13. Реакции нуклеофильного замещения в галогенаренах

751. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения:

Объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

752. Рассмотрите механизм реакции п-нитрохлорбензола с калиймалоновым эфиром:

(реакция успешно протекает в трет-бутиловом спирте). Будет ли так же реагировать м-нитрохлорбензол? Объясните влияние нитрогруппы на реакционную способность п-нитрохлорбензола.

753. Какое соединение будет вступать в реакцию с диэтиламином (в спирте при повышенной температуре) с большей скоростью: 1,3-динитро-4-фторбензол или 1,3-динитро-5-фторбензол? Напишите уравнения реакций, рассмотрите механизм.

754. Рассмотрите механизм нуклеофильного замещения:

Объясните влияние нитрогрупп на устойчивость промежуточного карбаниона.

755. При нагревании 1-нитро-3,4-дихлорбензола с водным раствором аммиака замещается избирательно только один атом хлора. Рассмотрите механизм реакции, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

756. Рассмотрите механизм реакции 1,3-динитро-4-фтор-бензола с N-метиланилином. Объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

757. Рассмотрите механизм реакции:

Объясните влияние ацетогруппы на реакционную способность п-фторацетофенона в реакции нуклеофильного замещения.

758. В трет-бутиловом спирте 5-нитро-2-хлорбензонитрил успешно реагирует с натрацетоуксусным эфиром:

Рассмотрите механизм реакции, укажите медленную стадию, объясните влияние электроноакцепторных групп на устойчивость карбаниона.

759. Напишите уравнение реакции 1,3-динитро-4-хлорбензола с гидразином Н₂N–NH₂ (триэтиленгликоль, 20 ^оС). Рассмотрите механизм реакции, объясните активирующее влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

760. Объясните результаты следующих превращений:

а) п-броманизол + NaNH₂ (жидкий аммиак) м-, п-анизидины;

б) 1,3-динитро-4-хлорбензол + пиперидин (60 % диоксан, 25 ^оС)  .

Приведите механизмы реакций.

^{761. Натриевая соль ацетилацетона: реагирует} с 2-нитро-1,4-дихлорбензолом при 100 ^оС в ДМСО с выходом 20 %. Напишите уравнение реакции, рассмотрите механизм, объясните влияние нитрогруппы на устойчивость промежуточного карбаниона.

762. Рассмотрите механизмы следующих реакций:

а) п-хлортолуол + NaOH(водный, 340 ^оС)  ;

б) п-бромнитробензол + CH₃ONa(CH₃OH)  .

Приведите механизмы реакций.

763. Объясните следующие результаты: а) 1,3-динитро-4-хлор-бензол + NaCN  2,4-динитробензонитрил (в спирте); б) 2-бром-3-метиланизол + NaNH₂  не реагирует.

764. Напишите уравнения реакций: а) хлорбензол + NaOH (H₂O) ; б) 1,3-динитро-4-фторбензол + N-метиланилин →. Приведите механизмы реакций. Объясните причину низкой реакционной способности хлорбензола в реакции (а), рассмотрите влияние нитрогруппы на реакционную способность 1,3-динитро-4-фторбензола в реакции (б).

765. Скорость реакции пиперидина с дизамещенным п-бромнитробензолом резко возрастает при переходе от R=СН₃ к R=Н.

Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение.