Вторая стадия - быстрая
Cl .. |
OH |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
Ï Ñ1 |
Ï Ñ2 |
+ |
|
+ |
|||
O N |
O |
O N |
п |
|
|
O |
|
|
-K
ПР
ИС
KP
Энергетическая диаграмма реакции SNAr
Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом кольце
Cl |
OH |
Cl OH |
Cl |
OH |
Cl |
OH |
пара- -комплекс
|
N |
|
N |
|
N |
|
N |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
O |
|
I |
|
II |
|
III |
|
IV |
Распределение электронов: В пара- -комплексе отрицательный заряд распределен между тремя атомами углерода (граничные структуры I, II, III) и атомом кислорода нитрогруппы (структура IV).
Ориентация при нуклеофильном замещении в ароматическом кольце
Cl |
OH |
Cl OH |
Cl |
OH |
мета- -комплекс
O |
N |
O |
N |
O |
N |
|
O |
O |
O |
||||
|
|
|
||||
|
V |
|
VI |
|
VII |
В мета- -комплексе нитрогруппа не принимает участия в распределении отрицательного заряда, следовательно, в мета- -комплексе отрицательный заряд распределен в меньшей степени (структуры V, VI, VII), чем в пара- -
комплексе, поэтому он образуется медленнее, чем пара- -комплекс.
В ориентации при нуклеофильном и электрофильном замещении в ароматическом ряду много общего: заместитель оказывает наиболее сильное влияние на скорость замещения, если он находится в орто- или пара-положениях к месту атаки, так как именно в этих положениях возникает максимальный заряд в промежуточном ионе.